JPH08224960A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

可逆性感熱記録材料

Info

Publication number
JPH08224960A
JPH08224960A JP7034886A JP3488695A JPH08224960A JP H08224960 A JPH08224960 A JP H08224960A JP 7034886 A JP7034886 A JP 7034886A JP 3488695 A JP3488695 A JP 3488695A JP H08224960 A JPH08224960 A JP H08224960A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydroxy
group
hydroxyphenyl
recording material
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7034886A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshihiko Matsushita
壽彦 松下
Takeshi Nagashima
武 永島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP7034886A priority Critical patent/JPH08224960A/ja
Publication of JPH08224960A publication Critical patent/JPH08224960A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像の形成・消去が可能で、発色画像および
地肌部の耐光性の優れた可逆性感熱記録材料を提供す
る。 【構成】 支持体の少なくとも片面に、通常無色ないし
淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料前駆
体に可逆的な色調変化を生じせしめる可逆顕色剤を含有
する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料にお
いて、該可逆性感熱記録層上に、紫外線吸収層、保護層
を順次積層してなり、且つ該紫外線吸収層が特定の紫外
線吸収性カチオン化ポリマーからなることを特徴とする
可逆性感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱により画像形成お
よび消去が可能で、且つ発色画像および地肌部の耐光性
の優れた可逆性感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱すること
により、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭43−4160号公報、特公昭
45−14039号公報などに開示されている。
【0003】一般に、このような感熱記録材料は、一度
画像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の
状態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録
する場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。
【0004】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
考案されており、例えば、特開昭54−119377号
公報、特開昭63−39377号公報、特開昭63−4
1186号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子から構成された感熱記録材料が記載さ
れている。しかし、この方法は、熱エネルギーによって
感熱記録材料の透明度を可逆的に変化させる物であるた
め、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分
である。
【0005】また、特開昭50−81157号公報、特
開昭50−105555号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの2つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。
【0006】さらに、特開昭59−120492号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成および消去に加熱源と冷却源が必要な上、
画像の形成状態および消去状態を保持できる温度領域が
ヒステリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、
日常生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。
【0007】一方、特開平2−188293号公報、特
開平2−188294号公報、国際公開番号WO90/
11898号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色および消色させる顕減色剤から構成される可逆性
感熱記録材料が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染
料を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色さ
せる塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制
御により酸性基による発色作用または塩基性基による消
色作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うも
のである。
【0008】しかし、この方法では、熱エネルギーの制
御のみで完全に発色反応と消色反応を切り換えることは
不可能で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分
な発色濃度が得られず、また、消色が完全には行えな
い。そのために十分な画像のコントラストが得られな
い。また、塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用
するため、経時的に発色部の濃度が低下する現象が避け
られない。
【0009】さらに、特開平5−124360号公報に
は、加熱によりロイコ染料を発色および消色させる可逆
性感熱記録材料が記載されており、電子受容性化合物と
して有機リン酸化合物、α−ヒドロキシ脂肪族カルボン
酸、脂肪酸ジカルボン酸および炭素数12以上の脂肪族
基を有するアルキルチオフェノール、アルキルオキシフ
ェノール、アルキルカルバモイルフェノール、没食子酸
アルキルエステルなどの特定のフェノール化合物が例示
されている。しかし、この記録材料でもやはり発色濃度
が低い、または、消色が不完全というふたつの問題を同
時に解決することはできないし、その画像の経時安定性
においても実用上満足すべきものはない。
【0010】本出願人は、良好なコントラストで画像の
形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安
定な画像を保持することが可能な可逆性感熱記録材料を
見出し、先に特願平4−347032号にて提案した。
【0011】このようにして得られた可逆性感熱記録材
料は、確かに良好なコントラストで画像の形成・消去が
可能で、日常生活の環境下では、経時的に安定な画像を
保持することが可能であったが、直射日光のように紫外
線が長時間照射されるような環境下では、画像の消去部
が着色するといった問題点があった。消去部が着色する
と、もはや消去は不可能であり、消去部の着色濃度が高
い場合は新たな画像が見えにくくなるといった問題点が
あった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、加熱
により画像形成および消去が可能で、且つ発色画像およ
び地肌部の耐光性の優れた可逆性感熱記録材料を提供す
ることである。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため研究を行った結果、耐光性に優れた可逆
性感熱記録材料を発明するに至った。即ち、本発明の可
逆性感熱記録材料は、支持体の少なくとも片面に、通常
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により
該染料前駆体を発色させ、これを再加熱して消色させる
可逆顕色剤とを含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆
性感熱記録材料において、該可逆性感熱記録層上に、紫
外線吸収層、紫外線硬化性樹脂からなる保護層を順次積
層してなり、且つ紫外線吸収層が4級アンモニウム塩基
を結合した重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する
構造単位を結合した重合性ビニル化合物との共重合体か
らなる紫外線吸収性カチオン化ポリマーからなることを
特徴とするものである。
【0014】また、本発明の可逆性感熱記録材料におい
て、好ましくは紫外線吸収能を有する構造単位が、2−
ヒドロキシベンゾフェノン残基または2−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール残基であることを特徴とする。
【0015】以下、本発明の可逆性感熱記録材料につい
て、詳細に説明する。本発明の可逆性感熱記録材料にお
いては、支持体に設けた可逆性感熱記録層上に、特定の
紫外線吸収性カチオン化ポリマーからなる紫外線吸収層
を設けることによって、画像部あるいは地肌部の耐光性
を向上させることができる。
【0016】可逆性感熱記録層上に設ける紫外線吸収性
カチオン化ポリマーは、ポリマーとしての皮膜形成性を
備え、且つポリマーに結合した紫外線吸収剤によって耐
光性の優れた効果を発揮することができるという特徴が
ある。一方、従来の紫外線吸収剤とバインダーとの混合
物を使用した場合、紫外線吸収剤のバインダーに対する
相溶性あるいは分散性に問題があり、好適な組合わせが
得られ難かった。
【0017】本発明の紫外線吸収性カチオン化ポリマー
とは、紫外線吸収能を有する構造単位、即ち2−ヒドロ
キシベンゾフェノン残基、2−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール残基などが重合性ビニル化合物モノマーの主鎖に
結合したものと4級アンモニウム塩基を結合した重合性
ビニル化合物との共重合体である。
【0018】紫外線吸収能を有する構造単位を結合した
重合性ビニル化合物(p)と4級アンモニウム塩基を結
合した重合性ビニル化合物(q)との共重合体における
共重合比(p/q)は、適宜設定することができる。水
溶性タイプや自己分散性タイプの紫外線吸収性カチオン
化ポリマーについては、p、qの比率をそれぞれ変化さ
せることにより得ることができる。例えば、4級アンモ
ニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物の比率を下げ
た場合には、水溶性タイプから自己分散性タイプの方向
に移行してくる。
【0019】紫外線吸収能を有する構造単位としては、
2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、2−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール誘導体、サリチル酸系誘導体、シア
ノアクリレート系誘導体など、好ましくは2−ヒドロキ
シベンゾフェノン誘導体、2−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール誘導体を挙げることができ、例えば、以下のとお
り例示することができる。
【0020】1)2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(2
−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニ
ル)メタン、2−ヒドロキシ−4−アクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メタクリロイル
オキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−ア
クリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシ)エトキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−メチル−2
−アクリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノンなど。
【0021】2)2−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘
導体 2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−5′−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3’,5′−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−{2′−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,
5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’
−メチルフェニル}ベンゾトリアゾール、2,2−メチ
レンビス{4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール}、2−{2′−ヒドロキシ−5′−(メタク
リロイルオキシ)フェニル}ベンゾトリアゾール、2−
{2′−ヒドロキシ−5′−(アクリロイルオキシ)フ
ェニル}ベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロキシ
−3′−t−ブチル−5′−(メタクリロイルオキシ)
フェニル}ベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロキ
シ−3′−メチル−5′−(アクリロイルオキシ)フェ
ニル}ベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロキシ−
5′−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル}−
5−クロロベンゾリトリアゾール、2−{2′−ヒドロ
キシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニ
ル}ベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロキシ−
5′−(アクリロイルオキシエチル)フェニル}ベンゾ
トリアゾール、2−{2′−ヒドロキシ−3′−t−ブ
チル−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニ
ル}ベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロキシ−
3′−メチル−5′−(アクリロイルオキシエチル)フ
ェニル}ベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロキシ
−5′−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル}
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−{2′−ヒドロ
キシ−5′−(アクロイルオキシブチル)フェニル}−
5−メチルベンゾトリアゾール、{2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−(アクリロイルオキシエトキシカル
ボニルエチル)フェニル}ベンゾトリアゾールなど。
【0022】3)サリチル酸系誘導体 フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサリシ
レート、p−オクチルフェニルサリシレートなど。
【0023】4)シアノアクリレート系誘導体 2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフ
ェニルアクリレートなど。
【0024】4級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物は、分子中に3級アミノ基を有する共重合可
能な重合性ビニル化合物をモノマーとして、紫外線吸収
能を有する構造単位と結合した重合性ビニル化合物と共
重合させた後、アルキル化剤でこのアミノ基を4級化す
ることにより、あるいは予めモノマーの3級アミノ基を
アルキル化剤で4級アンモニウム塩としたもので、これ
を共重合することにより、紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーに導入することができる。
【0025】分子中に3級アミノ基を有する共重合可能
な重合性ビニル化合物としては、例えば、N,N−ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、N,N−ジエチルア
ミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリ
レート、N,N−ジメチルアミノブチルメタクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,
N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリロイルモ
ルホリン、N−2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキ
シプロピル−N,N−ジメチルアミン、N−3−メタク
リロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル−N,N−ジ
エチルアミンなどが挙げられる。
【0026】上記3級アミノ基を有する重合性ビニル化
合物のアミノ基を4級アンモニウム塩とするアルキル化
剤としては、ベンジルクロライド、メチルクロライドな
どのハロゲン化アルキル類;ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸などの硫酸エステル類などが挙げられ、またモノクロ
ル酢酸、β−プロピオラクトンなどと反応させて、ベタ
イン型の第4級アンモニウム基とすることもできる。
【0027】また、4級アンモニウム塩基を含有する重
合性ビニル化合物としては、例えば、グリシジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、3−クロロ−2−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、3−
クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリエタノールアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルブチルアンモニ
ウムクロライド、N−2−ヒドロキシ−3−アクリロイ
ルオキシプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウ
ムクロライド、N−メタクリロイルアミノエチル−N,
N,N−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、N
−メタクリロオキシ−N,N,N−トリエチルアンモニ
ウムエチル硫酸などが挙げられる。
【0028】紫外線吸収層の塗工量としては、一般に
0.2〜10g/m2、好ましくは1〜5g/m2である。ここ
で、塗工量が10g/m2を超えて多いと、可逆性感熱記録
層への熱伝導性が低下し、画像の形成・消去に好ましく
ない。また、0.2g/m2未満では、耐光性としての機能
が十分発揮されない。
【0029】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては、一般に感圧記録紙や感
熱記録紙などに用いられるものに代表されるが、特に制
限されるものではない。具体的な例としては、例えば、
下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
【0030】(1)トリアリールメタン系化合物 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−
3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドー
ル−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリドなど、
【0031】(2)ジフェニルメタン系化合物 4,4′−ビス(ジメチルアミノフェニル)ベンズヒド
リルベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミンなど、
【0032】(3)キサンテン系化合物 ローダミンBアニリノラクタム、ローダミンB−p−ク
ロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オ
クチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フ
ェニルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジ
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−クロロアニリノ)フルオラン、
【0033】3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル)トリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エ
チル)トリルアミノ−6−メチル−7−フェネチルフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(4−ニトロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−メチル)プロピルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル)イソアミルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル)シクロヘキシルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル)テトラヒドロフリルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオランなど、
【0034】(4)チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルーなど、
【0035】(5)スピロ系化合物 3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3,3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾピランなど。
【0036】前記通常無色ないし淡色の染料前駆体はそ
れぞれ1種または2種以上を混合して使用してもよい。
【0037】本発明に用いる可逆顕色剤としては、例え
ば、下記化1(一般式1)で表されるものなどがある
が、これに限定されるものではない。
【0038】本発明に用いる可逆顕色剤としては、加熱
により染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる化
合物であれば特に限定されないが、画像のコントラス
ト、繰り返しの耐久性などから本出願人により、特開平
6−210954号公報で提案したフェノール性化合物
からなる可逆顕色剤を含め、下記一般式化1で表される
電子受容性化合物が好ましく使用される。
【0039】
【化1】 式化1中、nは1、2または3を表す。mは0、1また
は2を表す。Qは脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表す。Aで表される環は芳香環である。X
は窒素原子を介してAで表される芳香環と結合する2価
の基、ヘテロ原子を2個以上含む2価の基、窒素原子を
含み、Aで表される芳香環と炭素数1以上の炭化水素基
により結合する2価の基、または、不飽和結合あるいは
芳香環を含む2価の基を表す。Rは脂肪族炭化水素基を
表わす。XとRに含まれる原子のうち水素原子と芳香環
を構成する原子を除いた原子の総数は8以上である。
【0040】Qで表される置換基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、2−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基などの脂肪族
炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオ
キシ基、i−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、
n−オクチルオキシ基などのアルコキシ基、弗素、塩
素、臭素、沃素などのハロゲン原子が挙げられる。
【0041】Xが、窒素原子を介してAで表される芳香
環と結合する2価の基の例としては、−NHCO−、−
NH−、−NHCONH−、−NHCONHNH−、−
N=CH−、−N=N−、 −NHSO2−、−NHCO
(p−C64)NHCO−、−NHCO(p−C64
NHCONH−、−NHCO(p−C64)NHCOC
ONH−、−NHCO(p−C64)CONH−、−N
HCO(p−C64)CONHNHCO−、−NHCO
(p−C64)OCONH−、−NHCO(p−C
64)NHCOO−、 −NHCOCH2(m−C64
NHCO−、−NHCOCH2(p−C64)NHCO
−、−NHCOCH2(p−C64)NHCONH−、
−NHCOCH2(p−C64)NHCOCONH−、
−NHCOCH2(p−C64)CONH−、−NHC
OCH2(p−C64)CONHNHCO−、−NHC
OCH2(p−C64)CONHNHCONH−、−N
HCOCH2(p−C64)CONHNHCOO−、 −
NHCOCH2(p−C64)OCONH−、−NHC
OCH2(p−C64)NHCOO−、 −NHCOCH
2CH2(p−C64)NHCO−、−NHCOCH2
2(p−C64)NHCONH−、−NHCOCH2
2(m−C64)NHCOO−、−NHCOCH2CH
2(p−C64)NHCOCONH−、−NHCOCH2
CH2(p−C64)CONH−、−NHCOCH2CH
2(p−C64)CONHNHCO−、−NHCOCH2
CH2(p−C64)CONHNHCONH−などが挙
げられる。窒素原子に水素原子が結合している場合、そ
の水素原子がメチル基やシクロヘキシル基などの脂肪族
炭化水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿
素結合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有
る事にXが−CONH−、−COO−、−S−の場合に
は、消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。
【0042】Xが、ヘテロ原子を2個以上含む2価の基
の例としては、 −SO2NH−、−S−S−、−CON
HNH−、−CONHNHCO−、 −CONHCH2
O−、−CONHNHCOO−、−CONHCH2CO
O−、 −CONHNHCONH−、−CONHCH2
ONH−、−CONHNHCONHNH−、 −CON
HCH2CONHNH−、−CH2NHCONH−、−C
2CH2NHCONH−、−CH2CH2CH2NHCO
NH−、−CH2CH2CH2NHCONH−、−SCH2
CONH−、−SCH2CH2CONH−、−S(C
25CONH−、 −S(CH210CONH−、−S
(p−C64)CONH−、−SCH2NHCO−、−
SCH2CH2NHCO−、−S(CH26NHCO−、
−S(p−C64)NHCO−、−SCH2NHCON
H−、−SCH2CH2NHCONH−、 −S(CH2
6NHCONH−、−S(p−C64)NHCONH
−、−S(CH 21 0NHCONH−、−SCH2CH2
NHCOO−、 −S(CH26NHCOO−、−S
(p−C64)NHCOO−、−S(CH26OCON
H−、−S(p−C64)OCONH−、−S(C
211OCONH−、 −SCH2CH2CONH−、−
S(CH25CONH−、−SCH2CH2NHCO(p
−C64)−、−SCH2CONHNHCO−、−SC
2CH2CONHNHCO−、−S(CH26CONH
NHCO−、 −S(CH26CONHNHCO(p−
64)−、−S(CH210CONHNHCO−、 −
S(p−C64)CONHNHCO−、−SCH2(p
−C64)CONHNHCO−、 −SCH2CH2NH
COCONH−、−SCH2CH2CH2NHCOCON
H−、−S(CH211NHCOCONH−、−S(p
−C64)NHCOCONH−、 −SCH2CONHC
ONH−、−SCH2CH2CONHCONH−、−S
(p−C64)CONHCONH−、−SCH2CH2
HCONHCO−、−S(p−C64)NHCONHC
O−、−SCH2CH2CONHNHCONH−、 −S
(CH210CONHNHCONH−、−SCH2CH2
NHNHCONH−、−S(p−C64)NHNHCO
NH−、−SCH2CH2NHCONHNH−、−S(p
−C64)NHCONHNH−、−SCH2CONHC
ONHNH−、 −SCH2CH2CONHCONHNH
−、−S(CH210CONHCONHNH−、 −S
(p−C64)CONHNHCONH−、−S(p−C
64)CONHCONHNH−、−SCH2CONHC
ONHNHCO−、−SCH2CH2CONHCONHN
HCO−、−S(CH210CONHCONHNHCO
−、 −S(p−C64)CONHNHCONHCO
−、−S(p−C64)CONHCONHNHCO−、
−SCH2CONH(CH2)NHCO−、−SCH2
2CONH(CH2)NHCO−、−S(p−C64
CONH(CH2)NHCO−、−S(CH210CON
H(CH2)NHCO−、−SCH2CON(CH2)N
HCONH−、−SCH2CH2CON(CH2)NHC
ONH−、−S(CH210CONHCONH(CH2
NHCO−、−S(p−C64)CONH(CH2)N
HCO−、−SCH2CH2NHCONH(CH2)NH
CO−、−SCH2CH2NHCOCH2CONH−、−
S(p−C64)NHCONH(CH2)NHCO−、
−S(p−C64)NHCOCH2CONH−などが挙
げられる。 ヘテロ原子の具体例としては、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、
セレン原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子、スズ原子などが挙げられる。
【0043】Xが、不飽和結合あるいは芳香環を含む2
価の基の例としては、−CH=CH−、−CH=N−、
−SO2−、フェニレン基、 炭素−炭素三重結合などを
含む基、それらを組み合わせた基、さらに、それらの片
側または両側に、先にXの他の例として挙げた−NHC
O−、−NH−、−NHCONH−、−NHCSNH
−、−N=CH−、−N=N−、−NHSO2−、−S
2NH、−S−S−などの連結基の一つまたは二つ以
上を組み合わせた基が挙げられる。この場合には連結基
として他に、−CONH−、−O−、−S−、−COO
−、−OCO−、−OCOO、−CO−、−SO2−な
どの2価の基も挙げられる。
【0044】Xが、窒素原子を含み、Aで表される芳香
環と炭素数1以上の炭化水素基により結合する2価の基
の例としては、 −CH2CONH−、−CH2CH2CO
NH−、−CH2NHCO−、−CH2CH2NHCO
−、−CH2CH2CH2NHCO−、−CH2CH2NH
COO−、−(CH26NHCOO−、−(p−C
64)NHCOO−、−CH2CH2OCONH−、 −
(CH211OCONH−、−(p−C64)OCON
H−、−CH2CH2CONHCO−、−(CH25CO
NHCO−、−CH2CH2CONHCO(p−C64
−、 −CH2CONHNHCO−、−CH2CH2CON
HNHCO−、−(CH25CONHNHCO−、−
(CH25CONHNHCO(p−C64)−、 −
(CH210CONHNHCO−、−(p−C64)C
ONHNHCO−、 −CH2(p−C64)CONHN
HCO−、−CH2CH2NHCOCONH−、 −CH2
CH2CH2NHCOCONH−、−(CH210NHC
OCONH−、 −(p−C64)NHCOCONH
−、−CH2CONHCONH−、 −CH2CH2CON
HCONH−、−(p−C64)CONHCONH−、
−CH2CH2NHCONHCO−、−(p−C64)N
HCONHCO−、−CH2CH2NHCONHNH−、
−(p−C64)NHCONHNH−、−CH2CH2
HNHCONH−、−(p−C64)NHNHCONH-、 −CH
2CONHNHCONH−、−CH2CH2CONHNH
CONH−、 −(CH210CONHNHCONH−、
−(p−C64)NHNHCO−、 −CH2CONHC
2NHCO−、−CH2CH2CONHCH2NHCO
−、−(CH210CONHCH2NHCO−、−(p−
64)CONHCH2NHCO−、 −CH2CONH
CH2NHCONH−、−CH2CH2CONHCH2NH
CONH−、 −(CH210CONHCH2NHCON
H−、−(p−C64)CONHCH2NHCONH
−、−CH2CH2NHCONHCH2NHCO−、 −
(p−C64)NHCONHCH2NHCO−、−CH2
CH2NHCOCH2CONH−、−(p−C64)NH
COCH2CONH−などが挙げられる。
【0045】Rで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、16−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、9−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、2−ノル
ボルニル基、7,7−ジメチルノルボルニル基、1−ア
ダマンチル基、コレステリル基、5−フェニルペンチル
基などが挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、XとRに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が8以
上、特に14以上である事が消色性のため必要である。
【0046】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。
【0047】4′−ヒドロキシヘプタンアニリド、4′
−ヒドロキシ−3−メチルオクタンアニリド、4′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、3′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、4′−ヒドロキシ−10−オクタデセン
アニリド、15−シクロヘキシル−4′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、4′−ヒドロキシ−5−テトラデ
センアニリド、3′−シクロヘキシル−4′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、3′−アリル−4′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、3′−クロロ−4′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、3′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、2′,4′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、
【0048】4′−ヒドロキシ−4−ヘキシルベンズア
ニリド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルベンズア
ニリド、4′−ヒドロキシ−4−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、4′−ヒドロキ
シ−4−(ヘプチルチオ)ベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−4−オクタデシルオキシベンズアニリド、4′
−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、4′−ヒ
ドロキシ−4−(N−ヘプタデシリデンアミノ)ベンズ
アニリド、
【0049】4′−ヒドロキシ−3,4−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−オクチル
−4−(オクチルチオ)ベンズアニリド、4′−ヒドロ
キシ−3−(ヘプタデシルチオ)−5−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−5−ドデシルベンズアニリド、
4′−ヒドロキシ−3−オクタデシルアミノカルボニル
−5−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
4′−ヒドロキシ−3−オクタデシルスルホニルアミノ
−5−オクタデシルオキシベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−3−ヘプタデシルオキシスルホニル−5−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−3,5−ビス(N−ドコシリデンアミノ)ベン
ズアニリド、
【0050】4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−
オクタデシルカルボニルアミノ−5−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、3′−アリル−4′−ヒドロキシ−
4−ペンタデシルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−
3′−メチル−4−ノニルオキシベンズアニリド、4′
−ヒドロキシ−3′−プロピル−4−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、3′−ブチル−4′−ヒド
ロキシ−4−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、3′−ヒドロキシ−4−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、3′−ヒドロキシ−4−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、3′,4′,5′−ト
リヒドロキシ−4−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、3′,5′−ジヒドロキシ−4−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、3′−ヒドロキ
シ−4−(N−ドデシリデンアミノ)ベンズアニリド、
N−〔4−(3−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル)ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、
【0051】N−シクロヘキシル−4−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、N−シクロヘキシルメチル−4−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、N−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンズアミド、N−シクロヘキシルメチル−4−
ヒドロキシベンズアミド、N−メチル−N−オクタデシ
ル−4−ヒドロキシベンズアミド、N−(3−メチルヘ
キシル)−4−ヒドロキシベンズアミド、N−オクタデ
シル−4−ヒドロキシベンズヒドラジド、N−(8−オ
クタデセニル)−4−ヒドロキシベンズアミド、
【0052】4−ヒドロキシ−4′−ドデシルベンズア
ニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−4′−オクタデ
シルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−
(オクタデシルチオ)ベンズアニリド、4−ヒドロキシ
−4′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、4−
ヒドロキシ−4′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、4−
ヒドロキシ−4′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、
【0053】4−ヒドロキシ−4′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、4−ヒ
ドロキシ−4′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、N−4−ヒドロ
キシベンゾイル−N′−オクタデシリデン−1,4−フ
ェニレンジアミン、N−4−(4−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ)ベンジリデンドデシルアミン、4−
ヒドロキシ−4′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、
【0054】3−ヒドロキシ−4′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−3′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、3−ヒドロキシ−
4′−テトラデシルベンズアニリド、N−メチル−3−
ヒドロキシ−4′−オクタデシルベンズアニリド、N−
ドデシル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンズアミド、
3−メトキシ−4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、3−クロロ−4−ヒドロキシ−
4′−オクタデシルベンズアニリド、N−オクタデシル
−4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルベンズアミド、4
−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシ−3′−クロ
ロベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′,4′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′−オ
クタデシルアミノ−4′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、4−ヒドロキシ−2′−クロロ−3′,5′−
ジデシルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−
3′,4′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、4
−ヒドロキシ−4′−オクチル−3′−メチルベンズア
ニリド、3−ヒドロキシ−4−メチル−4′−テトラデ
シルベンズアニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−
3′−オクタデシルベンズアニリド、
【0055】4−(N−オクタデシルスルホニルアミ
ノ)フェノール、4−(N−メチル−N−オクタデシル
スルホニルアミノ)フェノール、4−(N−3−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ)フェノール、4′−ヒドロ
キシ−4−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−(ドデシルチ
オ)ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、4′
−ヒドロキシ−4−(8−ヘプタデセニル)カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、
【0056】4′−ヒドロキシ−4−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロ
キシ−4−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、N−ドデシリデン−4−
(4−ヒドロキシフェニル)アミノスルホニルアニリ
ン、N−4−(4−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル)ベンジリデンオクタデシルアミン、4′−ヒドロキ
シ−4−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、4′
−ヒドロキシ−4−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、
【0057】N−メチル−4′−ヒドロキシ−3−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、3′−ヒド
ロキシ−4−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、3−
メチル−4−(N−ドデシルスルホンアミノ)フェノー
ル、3′−メトキシ−4′−ヒドロキシ−4−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、3′−クロロ−
4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、4′−ヒドロキシ−2,5−ジメチル−4−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、3−メチル−
4−(N−オクタデシルスルホンアミノ)フェノール、
4′−ヒドロキシ−3,4−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、
【0058】1−(4−ヒドロキシフェニルジチオ)オ
クタデカン、1−(4−ヒドロキシフェニルジチオ)−
9−オクタデセン、1−(2−フルオロ−4−ヒドロキ
シフェニルジチオ)オクタデカン、1−(2−エトキシ
−4−ヒドロキシフェニルジチオ)オクタデカン、1−
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニルジチオ)オクタ
デカン、
【0059】4′−ヒドロキシ−4−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、4′
−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、
【0060】4′−ヒドロキシ−3,4−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3,4−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、4−(1
5−シクロヘキシルペンタデシル)−4′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−(5−
テトラデセニル)ジフェニルスルフィド、
【0061】3′−クロロ−4′−ヒドロキシ−4−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、3′−ヒドロキシ−
4−ドデシルジフェニルスルフィド、3′−ヒドロキシ
−4−オクタデシルジフェニルスルフィド、3′−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、
【0062】N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−
ヘキシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′
−ドデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−
N′−ヘキサデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−オクタデシル尿素、N−(4−ヒドロキシ
フェニル)−N′−アイコシル尿素、N−(4−ヒドロ
キシフェニル)−N′−シクロドデシル尿素、N−(4
−ヒドロキシフェニル)−N′−ドコシル尿素、N−
(4−ヒドロキシフェニル)−N′−コレステリル尿
素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−(2−ヘ
プチルオクチル)尿素、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−(9−オクタデセニル)尿素、
【0063】N−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−オクタデシル尿素、N−(2−ヒドロキシ
フェニル)−N′−オクチル尿素、N−(3−ヒドロキ
シフェニル)−N′−オクタデシル尿素、N−(3,4
−ジヒドロキシフェニル)−N′−オクタデシル尿素、
N−(3,4,5−トリヒドロキシフェニル)−N′−
トリコシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−
N′−(4−テトラデシルフェニル)尿素、N−(4−
ヒドロキシフェニル)−N′−ヘキサデシルチオ尿素、
N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−オクタデシル
チオ尿素、
【0064】4−ウンデカノイルアミノ−1−(4−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル)ベンゼン、4−オ
クタデカノイルアミノ−1−(4−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル)ベンゼン、4−(オクタデシルアミ
ノカルボニル)アミノ−1−(4−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル)ベンゼン、4−オクタデシルアミノ
−1−(4−ヒドロキシフェニルアミノ)カルボニルメ
チルベンゼン、N−オクタデシル−N′−p−(4−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル)フェニルオキサミド、
4−(オクタデシルアミノカルボニル)アミノ−1−
(4−ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチルベンゼ
ン、4−(オクタデシルアミノ)カルボニル−1−(4
−ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチルベンゼン、
N−オクタデカノイル−N′−p−(p−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル)ベンゾイルヒドラジン、N
−ドデカノイル−N′−p−[2−(p−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル)エチル]ベンゾイルヒドラジン、
【0065】N−(4−ヒドロキシフェニルメチル)−
N′−n−テトラデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフ
ェニルメチル)−N′−n−オクタデシル尿素、N−
[2−(4−ヒドロキシフェニル)エチル]−N′−n
−テトラデシル尿素、N−[2−(4−ヒドロキシフェ
ニル)エチル]−N′−n−オクタデシル尿素、N−
[3−(4−ヒドロキシフェニル)プロピル]−N′−
n−ドデシルル尿素、N−[3−(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピル]−N′−n−オクタデシル尿素、N−
[6−(4−ヒドロキシフェニル)ヘキシル]−N′−
n−ドデシル尿素、N−[2−(3−ヒドロキシフェニ
ル)エチル]−N′−n−オクタデシル尿素、N−[2
−(3,4−ジヒドロキシフェニル)エチル]−N′−
n−オクタデシル尿素、
【0066】N−n−オクタデシル−(4−ヒドロキシ
フェニル)アセトアミド、N−n−ドデシル−3−(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンアミド、N−n−オク
タデシル−3−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンア
ミド、N−(4−ヒドロキシフェニルメチル)オクタデ
カンアミド、N−[2−(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル]オクタデカンアミド、N−[3−(4−ヒドロキ
シフェニル)プロピル]オクタデカンアミド、N−[3
−(3−ヒドロキシフェニル)プロピル]オクタデカン
アミド、N−[3−(3,4−ジヒドロキシフェニル)
プロピル]オクタデカンアミド、
【0067】N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′
−n−オクタノイルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシ
ベンゾイル)−N′−n−テトラデカノイルヒドラジ
ン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オ
クタデカノイルヒドラジン、N−(2,4−ジヒドロキ
シベンゾイル)−N′−n−オクタノイルヒドラジン、
N−(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−
オクタデカノイルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベ
ンゾイル)−N′−n−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′
−n−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、N−(2,4−
ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベン
ゾイル)−N′−n−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、N−(2,4−
ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、N−(2,4−ジヒドロキ
シベンゾイル)−N′−n−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、N−(2,
4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、
【0068】N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′
−n−オクタノイルメチレンジアミン、N−(4−ヒド
ロキシベンゾイル)−N′−n−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−オクタデカノイルメチレンジアミン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒド
ロキシベンゾイル)−N′−n−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、N−(4−
ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、N−(4−ヒドロキシ
ベンゾイル)−N′−n−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒドロキシベン
ゾイル)−N′−n−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、N−(4
−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、N−(4−ヒドロキ
シベンゾイル)−N′−n−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒドロキシベ
ンゾイル)−N′−n−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒドロキシベ
ンゾイル)−N′−n−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、
【0069】N−n−オクタデシル−2−(p−ヒドロ
キシフェニルチオ)アセトアミド、N−n−オクタデシ
ル−3−(p−ヒドロキシフェニルチオ)プロパンアミ
ド、N−n−デシル−11−(p−ヒドロキシフェニル
チオ)ウンデカンアミド、N−(p−n−オクチルフェ
ニル)−6−(p−ヒドロキシフェニルチオ)ヘキサン
アミド、N−n−オクタデシル−p−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)ベンズアミド、N−[2−(p−ヒドロ
キシフェニルチオ)エチル]−n−オクタデカンアミ
ド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニ
ル]−n−オクタデカンアミド、N−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)メチル−N´−n−オクタデシル尿素、
N−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]−
N´−n−テトラデシル尿素、N−[2−(p−ヒドロ
キシフェニルチオ)エチル]−N´−n−オクタデシル
尿素、N−[2−(3,4−ジヒドロキシフェニルチ
オ)エチル]−N´−n−オクタデシル尿素、N−[p
−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−N´−
n−オクタデシル尿素、N−[10−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)デシル]−N´−n−デシル尿素、N−
[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]カルバ
ミン酸−n−オクタデシル、N−[p−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)フェニル]カルバミン酸−n−ドデシ
ル、N−n−オクタデシルカルバミン酸−[2−(p−
ヒドロキシフェニルチオ)エチル]、N−[3−(p−
ヒドロキシフェニルチオ)プロピオニル]−N−n−オ
クタデカノイルアミン、N−[2−(p−ヒドロキシフ
ェニルチオ)アセト]−N´−n−オクタデカノヒドラ
ジド、N−[3−(p−ヒドロキシフェニルチオ)プロ
ピオノ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−
[3−(3,4−ジヒドロキシフェニルチオ)プロピオ
ノ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−[6−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)ヘキサノ]−N´−n
−テトラデカノヒドラジド、N−[6−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)ヘキサノ]−N´−n−オクタデカノ
ヒドラジド、N−[6−(p−ヒドロキシフェニルチ
オ)ヘキサノ]−N´−(p−n−オクチルベンゾ)ヒ
ドラジド、N−[11−(p−ヒドロキシフェニルチ
オ)ウンデカノ−N´−n−デカノヒドラジド、N−
[11−(p−ヒドロキシフェニルチオ)ウンデカノ−
N´−n−テトラデカノヒドラジド、N−[11−(p
−ヒドロキシフェニルチオ)ウンデカノ−N´−n−オ
クタデカノヒドラジド、N−[11−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)ウンデカノ−N´−(6−フェニル)ヘ
キサノヒドラジド、N−[11−(3,4,5−トリヒ
ドロキシフェニルチオ)ウンデカノ]−N´−n−オク
タデカノヒドラジド、N−[p−(p−ヒドロキシフェ
ニルチオ)ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒドラジ
ド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルチオメチル)
ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−
[3−(p−ヒドロキシフェニルチオ)プロピル]−N
´−n−オクタデシルオキサミド、N−[3−(3,4
−ジヒドロキシフェニルチオ)プロピル]−N´−n−
オクタデシルオキサミド、N−[11−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)ウンデシル]−N´−n−デシルオキ
サミド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フ
ェニル]−N´−n−オクタデシルオキサミド、N−
[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)アセチル]−N
´−n−オクタデシル尿素、N−[3−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)プロピオニル]−N´−n−オクタデ
シル尿素、N−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)
エチル]−N´−n−オクタデカノイル尿素、N−[p
−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−N´−
n−オクタデカノイル尿素、3−[3−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)プロピオニル]カルバジン酸−n−オ
クタデシル、4−[2−(p−ヒドロキシフェニルチ
オ)エチル]−1−n−オクタデシルセミカルバジド、
1−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]−
4−n−オクタデシルセミカルバジド、1−[p−(p
−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−4−n−テト
ラデシルセミカルバジド、1−[3−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)プロピオニル]−4−n−オクタデシル
セミカルバジド、1−[p−(p−ヒドロキシフェニル
チオ)ベンゾイル]−4−n−オクタデシルセミカルバ
ジド、4−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチ
ル]−1−n−テトラデカノイルセミカルバジド、4−
[p−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−1
−n−オクタデカノイルセミカルバジド、1−[2−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)アセトアミド]−1−
n−オクタデカノイルアミノメタン、1−[11−(p
−ヒドロキシフェニルチオ)ウンデカンアミド]−N´
−n−デカノイルアミノメタン、1−[p−(p−ヒド
ロキシフェニルチオ)ベンズアミド]−1−n−オクタ
デカノイルアミノメタン、1−[3−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)プロパンアミド]−1−(N´−n−オ
クタデシルウレイド)メタン、1−[11−(p−ヒド
ロキシフェニルチオ)ウンデカンアミド]−N´−(N
´−n−デシルウレイド)メタン、1−{N´−[2−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]ウレイド}−
1−n−オクタデカノイルアミノメタン、N−[2−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]−N´−n−
オクタデシルマロンアミド、
【0070】N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エ
チル]カルバミン酸−n−オクタデシル、N−n−オク
タデシルカルバミン酸−[2−(p−ヒドロキシフェニ
ル)エチル]、N−[3−(p−ヒドロキシフェニル)
プロピオニル]−N−n−オクタデカノイルアミン、N
−[6−(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサノイル]−
N−n−オクタデカノイルアミン、N−[3−(p−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル]−N−(p−n−オ
クチルベンゾイル)アミン、N−[2−(p−ヒドロキ
シフェニル)アセト]−N´−n−ドデカノヒドラジ
ド、N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)アセト]−
N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−[3−(p−
ヒドロキシフェニル)プロピオノ]−N´−n−オクタ
デカノヒドラジド、N−[3−(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオノ]−N´−n−ドコサノヒドラジド、N
−[6−(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサノ]−N´
−n−テトラデカノヒドラジド、N−[6−(p−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサノ]−N´−n−オクタデカノ
ヒドラジド、N−[6−(p−ヒドロキシフェニル)ヘ
キサノ]−N´−(p−n−オクチルベンゾ)ヒドラジ
ド、N−[11−(p−ヒドロキシフェニル)ウンデカ
ノ−N´−n−デカノヒドラジド、N−[11−(p−
ヒドロキシフェニル)ウンデカノ−N´−n−オクタデ
カノヒドラジド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N
−[p−(p−ヒドロキシフェニルメチル)ベンゾ]−
N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−[3−(p−
ヒドロキシフェニル)プロピル]−N´−n−オクタデ
シルオキサミド、N−[3−(3,4−ジヒドロキシフ
ェニル)プロピル]−N´−n−オクタデシルオキサミ
ド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニル)フェニル]
−N´−n−オクタデシルオキサミド、N−[2−(p
−ヒドロキシフェニル)アセチル]−N´−n−オクタ
デシル尿素、N−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニル]−N´−n−オクタデシル尿素、N−[p
−(p−ヒドロキシフェニル)ベンゾイル]−N´−n
−オクタデシル尿素、N−[2−(p−ヒドロキシフェ
ニル)エチル]−N´−n−オクタデカノイル尿素、4
−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−1−n
−オクタデシルセミカルバジド、1−[2−(p−ヒド
ロキシフェニル)エチル]−4−n−テトラデシルセミ
カルバジド、1−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エ
チル]−4−n−オクタデシルセミカルバジド、1−
[2−(p−ヒドロキシフェニル)アセチル]−4−n
−テトラデシルセミカルバジド、1−[3−(p−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニル]−4−n−オクタデシ
ルセミカルバジド、1−[11−(p−ヒドロキシフェ
ニル)ウンデカノイル]−4−n−デシルセミカルバジ
ド、4−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−
1−n−オクタデデカノイルセミカルバジド、4−[p
−(p−ヒドロキシフェニル)フェニル]−1−n−オ
クタデカノイルセミカルバジド、1−[2−(p−ヒド
ロキシフェニル)アセトアミド]−1−n−オクタデカ
ノイルアミノメタン、1−[3−(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンアミド]−1−n−オクタデカノイルア
ミノメタン、1−[2−(p−ヒドロキシフェニル)ア
セトアミド]−1−(3−n−オクタデシルウレイド)
メタン、1−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ンアミド]−1−(3−n−オクタデシルウレイド)メ
タン、1−[11−(p−ヒドロキシフェニル)ウンデ
カンアミド]−1−(3−n−デシルウレイド)メタ
ン、1−{3−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチ
ル]ウレイド}−1−n−オクタデカノイルアミノメタ
ン、N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−
N´−n−オクタデシルマロンアミド、
【0071】4−n−オクタデシルアミノフェノール、
4−(1−オクタデシニル)フェノール、4−(1,3
−オクタデカジイニル)フェノールなどが挙げられる。
【0072】これらはそれぞれ1種または2種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、5〜5000重量%、好ましく
は10〜3000重量%用いられる。
【0073】また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
などの目的でバインダーを上記分散液中に添加する事も
可能である。バインダーの具体例としては、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル
/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩などの水溶性高分子、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン
/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体などのラテックスなどが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
【0074】また、可逆性感熱記録層の発色感度および
消色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質
を可逆性感熱記録層中に含有させることができる。60
〜200℃の融点を有するものが好ましく、特に80〜
180℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱記
録紙に用いられている増感剤を使用することもできる。
例えば、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス
類、2−ベンジルオキシナフタレンなどのナフトール誘
導体、p−ベンジルビフェニル、4−アリルオキシビフ
ェニルなどのビフェニル誘導体、1,2−ビス(3−メ
チルフェノキシ)エタン、2,2′−ビス(4−メトキ
シフェノキシ)ジエチルエーテル、ビス(4−メトキシ
フェニル)エーテルなどのポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(p−メ
チルベンジル)エステルなどの炭酸またはシュウ酸ジエ
ステル誘導体などを併用して添加することができるが、
これらに限定されるものではない。
【0075】本発明における保護層に用いられる紫外線
硬化性樹脂としてはエチレン性不飽和結合を有する化合
物が挙げられるが、より具体的には以下の樹脂が挙げら
れる。
【0076】(1)脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪
族の多価アルコールおよびポリアルキレングリコールの
ポリ(メタ)アクリレート (2)脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコ
ールのポリ(メタ)アクリレート (3)ポリエステルポリ(メタ)アクリレート (4)ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート (5)エポキシポリ(メタ)アクリレート (6)ポリアミドポリ(メタ)アクリレート (7)ポリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル (8)(メタ)アクリロイルオキシ基を側鎖、または末
端に有するビニル系またはジエン系化合物 (9)単官能(メタ)アクリレート、ビニルピロリド
ン、(メタ)アクリロイル化合物 (10)エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物 (11)エチレン性不飽和結合を有するモノあるいはポ
リカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩など (12)エチレン性不飽和(メタ)アクリルアミドまた
はアルキル置換(メタ)アクリルアミドおよびその多量
体 (13)ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合
物 (14)エチレン性不飽和結合を有するポリエーテルお
よびそのエステル (15)エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエ
ステル (16)エチレン性不飽和結合を有するポリアルコール
およびそのエステル (17)スチレン、ジビニルベンゼンなど1個以上のエ
チレン性不飽和結合を有する芳香族化合物 (18)(メタ)アクリロイルオキシ基を側鎖、または
末端に有するポリオルガノシロキサン系化合物 (19)エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合
物 (20)上記(1)〜(19)記載の化合物の多量体あ
るいはオリゴエステル(メタ)アクリレート変性物
【0077】これらの樹脂は、単独で使用できるし、他
の樹脂と混合して使うことができる。また、無溶剤で塗
工することもできるし、エマルジョン状態で塗工、乾
燥、硬化して用いることもできる。
【0078】本発明で紫外線硬化法により樹脂の硬化を
行う場合には、光反応開始剤を混合して用いる。光反応
開始剤としてはジおよびトリクロロアセトフェノンのよ
うなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラム
モノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合物、各
種銀塩などがあり、光反応開始剤の使用量は、紫外線硬
化性樹脂に対して、通常0.1〜10%の範囲である。
また、光開始剤にハイドロキノンのような貯蔵安定剤が
使用される場合もある。
【0079】紫外線照射装置としては、例えば、低圧水
銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ
などがあり、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもあ
る。一般に出力30w/cm以上のランプを複数本平行
して使用する。
【0080】また、これらの紫外線硬化性樹脂が硬化し
た後で、スティッキング発生を防止、ないしは減少させ
るため、顔料を含有させることもできる。ここでいう顔
料は、有機顔料、無機顔料のいずれでもよい。例えば、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、カオリン、焼成カオリン、タルク、水酸化アルミニ
ウム、珪酸アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、シリカゲル、コロイダルシリカ、アルミナゾ
ル、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、活性白土、微粉珪
酸、酸化チタン、珪酸カルシウム、ポリオレフィン樹
脂、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの顔料は単独もしくは2種以上併用できる。
【0081】また、必要に応じて滑剤を保護層に添加す
ることもできる。滑剤は主にワックス類であり、例え
ば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、高級
アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、シリコ
ーン系化合物などが挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。
【0082】保護層の塗工量は、熱遮断を避ける目的か
らより薄いことが望まれ、0.5〜10.0g/m2が好ま
しい。この範囲より少ないと良好な繰り返し使用性が発
現せず、この範囲より多いと感熱感度が悪化する。
【0083】本発明の保護層を塗工する方法としては、
グラビアロールおよびトランスファロールコーター、バ
ーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、U
コンマコーター、AKKUコーター、スムージングコー
ター、マイクログラビアコーター、エアナイフコータ
ー、リバースロールコーター、4本あるいは5本ロール
コーター、ブレードコーター、ディップコーター、バー
コーター、ロッドコーター、キスコーター、ゲートロー
ルコーター、スクイズコーター、落下カーテンコータ
ー、スライドコーター、ダイコーターなど、如何なるコ
ーターを用いてもよい。
【0084】本発明においては、可逆感熱記録層の上に
中間層を介して紫外線吸収層を設けることも可能であ
る。中間層は紫外線吸収層形成時に、有機溶媒が使用さ
れた場合は特に有効で、有機溶媒の記録層への浸透を防
止し、発色不良や地肌着色のない製品を与える役割を持
つ。中間層に用いる樹脂は特に限定されないが、従来公
知の水溶性および非水溶性の各種高分子が用いられる。
【0085】水溶性高分子の具体例としては、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、澱粉および
その誘導体、メチルセルロールあるいはメトキシセルロ
ースあるいはヒドロキシエチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変
性ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリ
ビニルアルコール−アクリロアミド共重合体、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、などが挙げられる。これらの水溶性高分子は水溶液
の形で用いられる。非水溶液高分子の具体例としては、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
これらの非水溶性高分子は水性エマルジョンの形で用い
られる。前記高分子は、単独または混合して用いられ、
必要がれば硬化剤を添加して樹脂を硬化させてもよい。
【0086】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、塗工紙、各種不織布、織布、合成
樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属
箔、ガラスなど、あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができし、さら
に、透明、半透明或いは不透明のいずれであっても良い
が、これらに限定されるものではない。また支持体の厚
みは、繰り返しの使用に耐える範囲であれば特に制限さ
れないが、20〜1300μm、好ましくは40〜10
00μm程度である。
【0087】本発明においては、必要に応じて支持体と
記録層との間にアンダーコート層を介在させることがで
きる。アンダーコート層は、断熱性向上、支持体と記録
層との接着性向上、記録作成時の溶剤に対する支持体の
耐性向上、熱印加時の支持体による熱溶融性物質の吸収
防止などの目的で設置される。アンダーコート層の重要
な役割の一つは断熱性向上であるが、これは印加熱エネ
ルギーを無駄なく記録の形成および消去に役立たせるた
めのものである。断熱性アンダーコート層の設置によっ
て発色および消色をシャープに行うことができる。断熱
性アンダーコート層は、支持体上に有機または無機材質
よりなる微小中空体粒子を塗工すれば良く、具体的には
ガラスまたはセラミックス、あるいはプラスチックなど
で形成された粒径1〜50μm程度の微小中空体を、バ
インダー樹脂と共に溶剤に良く分散させて支持体上に均
一に塗工・乾燥さればよい。また、支持体が紙のような
液体を吸収しやすい物質の場合は、液体の浸透不能なア
ンダーコート層を形成すればよいし、記録層形成用溶媒
に可溶な支持体を使用する場合には、該溶剤に不溶性の
アンダーコート層を支持体に設置すればよい。
【0088】可逆性感熱記録層または他の層、可逆性感
熱記録層が設けられている面または反対側の面に、電気
的、磁気的、光学的に情報が記録可能な材料を含んでも
良い。また、可逆性感熱記録層が設けられている面と反
対側の面に、カール防止、帯電防止を目的としてバック
コート層を設けてもよく、さらに粘着加工などを行って
もよい。
【0089】本発明の可逆感熱記録材料を構成する各層
を支持体上に形成する方法は特に制限されるものではな
く、従来の方法により形成することができる。例えば、
エア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、バ−コ−タ
−、カ−テンコ−タ−などの塗工装置、平版、凸版、凹
版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルトな
どの方式による各種印刷機などを用いる事ができる。さ
らに通常の乾燥工程の他、UV照射・EB照射により各
層を保持させる事ができる。これらの方法により、1層
ずつあるいは多層同時に塗工、印刷することができる。
【0090】本発明の可逆感熱記録材料において、発色
記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷却
が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱後
の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加熱
した後、低温の金属ブロックなどを押し当てるなどして
急速に冷却することにより、発色状態を発現させること
ができる。また、サーマルヘッド、レーザー光などを用
いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ち
に冷却する為、発色状態を保持させることができる。一
方、適当な熱源(サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、およびタ
ングステンランプやハロゲンランプなどの光源などから
の輻射熱、熱風など)で比較的長い時間加熱すると、記
録層だけでなく支持体なども加熱される為に熱源を除い
ても冷却する速度が遅いため消色状態になる。従って、
同じ加熱温度または同じ熱源を用いても、冷却速度を制
御することにより発色状態および消色状態を任意に発現
させることができる。
【0091】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではな
い。以下における部、%はすべて重量によるものであ
る。
【0092】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。 調製例1 2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキ
シ)フェニル]ベンゾトリアゾール30g、N,N−ジ
エチルアミノエチルアクリレート70g、エチルセロソ
ルブ100gを、ジムロート、滴下ロート、温度計、窒
素導入管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに投入
し、窒素導入管から窒素を導入しながら、80℃まで昇
温した。その後、少量のエチルセロソルブに溶解したア
ゾビスイソブチロニトリル0.1gを4分割し、30分
間で滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下、2時間反応
させて、紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、モノクロル酢酸30gを30分間かけて滴下し、窒
素雰囲気下、2時間反応を行なった。反応終了後、室温
まで冷却し、水で希釈し、調製例1の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液(固形分20重量%)を得た。
【0093】調製例2 2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシ)エ
トキシベンゾフェノン30g、N−2−ヒドロキシ−3
ーアクリロイルオキシプロピル−N,N−ジメチルアミ
ン70g、エチルセロソルブ100gを用い、調製例1
と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。
続いて、メチルクロライド30gを30分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、2時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例2の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液(固形分20重量%)を
得た。
【0094】調製例3 2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキ
シ)フェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール30
g、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレート70
g、エチルセロソルブ100gを用い、調製例1と同様
にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、ベンジルクロライド30gを30分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、2時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例3の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液(固形分20重量%)を
得た。
【0095】調製例4 2−ヒドロキシ−4−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン30g、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド70g、エチルセロソルブ100gを用い、調製
例1と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成し
た。続いて、ジエチル硫酸30gを30分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、2時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例4の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液(固形分20重量%)を
得た。
【0096】実施例1 [可逆性感熱塗液の調製]染料前駆体である3−ジ−n
−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
40部を2. 5%ポリビニルアルコール水溶液90部と
共にボールミルで24時間粉砕し、染料前駆体分散液を
得た。次いで、N−[3−(p−ヒドロキシフェニル)
プロピオノ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド10
0部を2.5%ポリビニルアルコール水溶液400部と
共にボールミルで24時間粉砕し分散液を得た。上記2
種の分散液を混合した後、10%ポリビニルアルコール
水溶液200部、水400部を添加、よく混合し、可逆
性感熱塗液を作製した。
【0097】[可逆性感熱記録層の塗工]上記可逆性感
熱塗液をポリエチレンテレフタレート(PET)シート
に、固形分塗工量4g/m2となるように塗工、乾燥して
後、スーパーカレンダーで処理して可逆性感熱記録材料
を得た。
【0098】[紫外線吸収層の塗工]上記可逆性感熱記
録層の上に、調製例1で調製した紫外線吸収性カチオン
化ポリマー水溶液(固形分20重量%)を用い、固形分
塗工量2.0g/m2となるように塗工、乾燥し、紫外線吸
収層を形成した。
【0099】[保護層の塗工]上記紫外線吸収層上に、
アロニックスM8030(東亜合成化学工業製)85
部、N−ビニル−2−ピロリドン 5部、イルガキュア
500(日本チバガイギー製)5部、ミズカシル P−
527(水澤化学製)5部を加え、十分攪拌した紫外線
硬化性樹脂を2g/m2となるように塗工した後、紫外線照
射装置(ウシオ電機製、ラピッドキュア)にて硬化を行
ない、保護層を有する実施例1の可逆性感熱記録材料を
得た。
【0100】実施例2 実施例1で使用した調製例1の紫外線吸収性カチオン化
ポリマー水溶液の代りに、調製例2の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液を使用した以外は実施例1と同様
にして実施例2の可逆性感熱記録材料を得た。
【0101】実施例3 実施例1で使用した調製例1の紫外線吸収性カチオン化
ポリマー水溶液の代りに、調製例3の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液を使用し、紫外線吸収層の固形分
塗工量を1.0g/m2とした以外は実施例1と同様にして
実施例3の可逆性感熱記録材料を得た。
【0102】実施例4 実施例1で使用した調製例1の紫外線吸収性カチオン化
ポリマー水溶液の代りに、調製例3の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液を使用し、紫外線吸収層の固形分
塗工量を5.0g/m2とした以外は実施例1と同様にして
実施例4の可逆性感熱記録材料を得た。
【0103】比較例1 実施例1で設けた紫外線吸収層の代りに、紫外線吸収剤
として2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール2.0部、ポリエステル樹脂2.5
部、テトラヒドロフラン7.5部からなる塗液を固形分
塗工量2.0g/m2となるように塗工、乾燥して紫外線吸
収層を形成した以外は実施例1と同様にして比較例1の
可逆性感熱記録材料を得た。
【0104】比較例2 実施例1の紫外線吸収層を設けなかった以外は実施例1
と同様にして比較例2の可逆性感熱記録材料を得た。
【0105】上記実施例1〜4および比較例1〜2で作
製した可逆性感熱記録材料について、下記の評価方法に
より評価し、その結果を下記表1に示した。
【0106】[発色性]上記実施例および比較例で得た
可逆性感熱記録材料を、京セラ製印字ヘッドKJT−2
56−8MGF1付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字
試験機TH−PMDを用いて印加パルス1.1ミリ秒で
印加電圧26ボルトの条件で印字し、得られた発色画像
の濃度を濃度計マクベスRD918を用いて測定した。
【0107】[消去性]上記発色性評価による発色画像
部に、熱スタンプを用いて120℃で1秒間加熱した
後、上記発色濃度の評価と同様にして画像消去後の濃度
を測定した。
【0108】[耐光性]上記の画像消去操作後、キセノ
ンフェードメーターに1時間曝露させ、消去部の黄変性
を評価して、耐光性を評価した。黄変性は、ミノルタ色
差計CR−200により黄変前後の色差ΔEを測定し
た。なお、数値が低い程、耐光性が良好なことを示す。
【0109】
【表1】
【0110】実施例1〜4の可逆性感熱記録材料は、特
定の紫外線吸収性カチオン化ポリマーからなる紫外線吸
収層を設けたものであり、発色性および消去性が高く、
特に耐光性に優れていた。これに対して、比較例1の可
逆性感熱記録材料は、紫外線吸収剤とバインダーからな
る紫外線吸収層を設けたもので、耐光性の特性が劣っ
た。また、紫外線吸収層を設けてない比較例2の可逆性
感熱記録材料は、耐光性が極度に劣っていた。
【0111】
【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料は、支持体
に可逆性感熱記録層、特定の紫外線吸収性カチオン化ポ
リマーからなる紫外線吸収層、紫外線硬化性樹脂からな
る保護層を順次積層してなるもので、特定の紫外線吸収
層により優れた耐光性を発揮することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体の少なくとも片面に、通常無色な
    いし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料
    前駆体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕
    色剤とを含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱
    記録材料において、該可逆性感熱記録層上に、紫外線吸
    収層、紫外線硬化性樹脂からなる保護層を順次積層して
    なり、且つ該紫外線吸収層が4級アンモニウム塩基を結
    合した重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する構造
    単位を結合した重合性ビニル化合物との共重合体からな
    る紫外線吸収性カチオン化ポリマーからなることを特徴
    とする可逆性感熱記録材料。
  2. 【請求項2】 紫外線吸収能を有する構造単位が、2−
    ヒドロキシベンゾフェノン残基または2−ヒドロキシベ
    ンゾトリアゾール残基であることを特徴とする請求項1
    記載の可逆性感熱記録材料。
JP7034886A 1995-02-23 1995-02-23 可逆性感熱記録材料 Pending JPH08224960A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7034886A JPH08224960A (ja) 1995-02-23 1995-02-23 可逆性感熱記録材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7034886A JPH08224960A (ja) 1995-02-23 1995-02-23 可逆性感熱記録材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08224960A true JPH08224960A (ja) 1996-09-03

Family

ID=12426639

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7034886A Pending JPH08224960A (ja) 1995-02-23 1995-02-23 可逆性感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08224960A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1059175A3 (en) * 1999-06-09 2002-01-16 Nippon Paper Industries Co., Ltd. A thermally sensitive recording medium
US6579826B2 (en) 2000-10-10 2003-06-17 Ricoh Company Limited Reversible thermosensitive recording medium and image forming and erasing method using the recording medium

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1059175A3 (en) * 1999-06-09 2002-01-16 Nippon Paper Industries Co., Ltd. A thermally sensitive recording medium
US6579826B2 (en) 2000-10-10 2003-06-17 Ricoh Company Limited Reversible thermosensitive recording medium and image forming and erasing method using the recording medium

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3876106B2 (ja) 可逆性二色感熱記録材料及び記録方法
JP3611050B2 (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08224960A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08207443A (ja) 可逆感熱記録材料の製造方法
JPH08187941A (ja) 可逆性感熱記録材料
JP3315831B2 (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH10264521A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08142513A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08156418A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH0752542A (ja) 可逆性感熱記録材料
JP4125986B2 (ja) 可逆性感熱記録材料
JP2001260534A (ja) 可逆性感熱記録表示媒体、ロイコ染料/高分子複合型感熱記録層及びその製法、並びにそれに用いられる樹脂
JPH08183253A (ja) 可逆性感熱記録材料
JP3311528B2 (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08238844A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH06344672A (ja) 可逆性感熱記録材料およびその製造方法
JPH08183252A (ja) 可逆性感熱記録媒体
JPH10203016A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH09254545A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08183254A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH08175013A (ja) 可逆性感熱記録材料
JP3349763B2 (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH10211767A (ja) 可逆性感熱記録材料
JP2003211840A (ja) 可逆性感熱記録材料
JPH10226167A (ja) 可逆性感熱記録材料