JPS6153084A - 感熱記録紙 - Google Patents

感熱記録紙

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JPS6153084A
JPS6153084A JP59175374A JP17537484A JPS6153084A JP S6153084 A JPS6153084 A JP S6153084A JP 59175374 A JP59175374 A JP 59175374A JP 17537484 A JP17537484 A JP 17537484A JP S6153084 A JPS6153084 A JP S6153084A
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佐竹 寿己
Toshiaki Minami
敏明 南
Kazuo Maruyama
和夫 丸山
Akio Fujimura
藤村 章夫
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    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds
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    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高密度かつ高速の記録に適すると共に画像の保
存安定性に優れた感熱記録紙に関するものである。
一般に感熱記録紙は通常無色ないし淡色の塩基性無色染
料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞれ微
細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を紙やフィルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応によフ発色記録を得るものである
。この場合、無色染料の品種を選択することで各種の色
相の発色が得られる。
感熱記録紙の顕色剤については、特公昭45−1403
9号を初めとして各種文献に数多くの物質が記載されて
いるが、4.4’−イソプロピリデンジフェノール(ビ
スフェノールA)が品質の安定性、価格、入手性などの
点から最も広く利用されてきた。しかし、このビスフェ
ノールAには熱発色温度が高い欠点があり、このため微
小な熱エネルギーによる記録には十分な適応をすること
ができず、しかもステッキングなどのトラブルが発生し
易かった。
近年、感熱記録紙の高速化と画質向上が要求されるよう
にな夛、これに応えて、本件出願人は顕色剤としてP−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用し、フルオラン系染
料と組合せた感熱記録紙を提案しく特開昭5<5−14
4193号)、動的発色性の優れた高感度化を容易に達
成できることを明らかにした。しかし、P−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルを顕色剤として使用した感熱記録紙に
は、熱印加によ多形成された画像の濃度が経時的に低下
したり、熱印加によシ一度融解したP−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルが経時的に再結晶化を起こし、画像表面に
白粉を生ずるといった画像安定性上の問題があった。
本発明の目的は動的発色濃度が十分で、記録画像の長期
保存性に優れ、特に湿気、熱などによる記録画像の退色
がすく、シかも地色カブリを生じないといった画像安定
性に優れた感熱記録紙を提供することにある。
上記目的は有機顕色剤として下記一般式(I)で示され
る4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニルス
ルホンを使用し、かつ増感剤として下記一般式(II)
または(III)で示される化合物のうち少なくとも1
種を含有させることにより達成されたO HO−@−802+ O−CH(CH3)2  ・・・
・・・(I)(但し2、一般式(II)及び(I)にお
いて、Aは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルキル基、低級アルコキシまたはヒドロキシル基を表わ
す。
lは1〜5の整数をmは0〜3の整数を表わす。)  
 ′上記一般式(n)及び(I)の但書説明中、アルキ
ル基及びアルコキシ基を限定する”低級nという用語は
通常1〜5の炭素原子を含む基を示す。低級アルキル基
としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、5ec−ブチル基、tert
−ブチル基が例示され、低級アルコキシ基としてはメト
キシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、n−フ)キシ基、5ec−7’トキシ基又はte
rt −7’ )キシ基が例示される。
本発明で使用する有機顕色剤4−イソプロポキシ−4′
−ヒドロキシジフエニルスルホンハ融点129〜130
℃の化合物である。この顕色剤に対して増感剤として公
知の増感剤、例えばステアリン酸アマイド、P−ペンジ
ルオΦシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジル、
ジーP−トリルカーボネート等を使用した場合にはその
動的発色性を効果的に高めることは難かしいが、本発明
の一般式(n)又は(−)で表わされる増感剤を使用す
るととによシ動的発色性を飛躍的に向上させることがで
きる。これは本発明の増感剤に対する顕色剤4−イソプ
ロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホンの溶融
溶解拡散速度並びに飽和溶解度が大きいことに原因して
いる。
即ち、一般式(n)又は(III)で表わされる増感剤
は4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエニルス
ルホンとの相溶性が極めて良いためと考えられる。尚、
これらの増感剤は塩基性無色染料との相溶性も良好であ
る。  ・ 本発明に使用する一般式(It)及び(III)で示さ
れる増感剤の具体例を以下に示す。
(1)Cべ今CH2@ (2)Cべ幣CH2()CH3 (3)  hCH2()C/ (5)0■幣CH280CHa (6)0べ今CH2% 0H (7)0■+CH2CH2@ (8)0■1cH20H2()CH3 本発明において、一般式(It)及び(III)で示さ
れる増感剤は有機顕色剤4−イソプロポキシ−4′−ヒ
ドロキシジフエニルスルホンに対して10〜100重量
%の範囲で添加するのが良い。10重量係未満では少な
すぎるだめに効果が少なく、一方、100重量%を超え
ると有機顕色剤の使用量とのバランスを失い、希釈効果
によシ逆に発色濃度の低下を招く虞れがある。
本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制限され
るものではないが、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、アザフタリド系等が好ましく、以下にこれらの具体
例を示す。
トリフェニルメタン系ロイコ染料 6.6−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド 〔別名  クリスタル・バイオレット・ラクトン〕6−
ジニチルアミノー6−メチルー7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイティノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3− (N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メ
チルーフーアニリツフルオラン 3−ジエチルアミン−6−メチ/l/−7−((1,p
−ジメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリディノー6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン 3−ピペリディノー6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン 3−(N−シクロヘキシ、A/ −N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン3−ジエチルア
ミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン3−シク
ロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン3−ジエチル
アミノ−7−(0−クロルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕−フルオラン3−(
4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(
1−エチル−2−メチルインドール−6−イル)−4−
アザフタリド3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキク
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−6−イル)−7−アザフタリド3−(4−ジエチルア
ミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−
2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3− (4−N−シクロへキンルーN−メチルアミノ−
2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチ
ルインドール−3−イル)−4−アザフタリド これらの染料も単独又は2種以上混合して使用できる。
特に、本発明においては、塩基性染料として3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−
インアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリドを単独に使用した場合に、動
的発色濃度の著しく高い感熱記録紙が得られる。
又、塩基性染料として3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランと3−(N−シクロへキシル
−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オランとを混合して使用した場合には、動的発色濃度が
著しく高く、耐油性及び保存安定性の優れた感熱記録紙
が得られる。
前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び増感剤は、ボー
ルミル、アトライター、サンドグラインダーなどの磨砕
機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒
子径になるまで微粒化し、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。
本発明の効果を損わない範囲で他の顕色剤を併用しても
よい。この塗液には通常ポリビニルアルコール、変性、
t”リヒニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ
、メチルセルローズ、デンプン類、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体などの結合剤、並びにカ
オリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤を
添加するが、このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤。
ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾー
ル系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤1
分散剤、消泡剤、圧力カブリ防止剤(例えば、脂肪酸ア
マイド、エチレンビスアマイド、モンタン系ワックス、
ポリエチレンワックス)、安定剤(例えば、フタル酸モ
ノエステル金属塩。
P−ターシャリ−ブチル安息香酸金属塩、ニトロ安息香
酸金属塩)などを使用することができる。
この塗液を紙や各種フィルム類に塗布することに   
5よって目的とする感熱記録紙が得られる。
本発明の効果としては、次の諸点があげられる。
(1)  熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。
(2)記録画像の長期保存性に優れ、特に湿気、熱など
による退色がない。
(3)地肌部の経時着色がほとんどない。
本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色染料。
増感剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料1部に対して、有
機顕色剤4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエ
ニルスルホン3〜12部、増感剤3〜12部、充填剤1
〜20部を使用し、結合剤は全固形分中10〜25部が
適当である。
次に本発明を具体的に説明するために代表的な実施例に
ついて述べる。
〔実施例1〕 A液(染料分散液) B液(顕色剤分散液) C液(増感剤分散液) 上記の組成物の缶液をアトライターで粒子径3ミクロン
まで磨砕する。
次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする0 上記の塗液を50g/m’の基紙の片面に塗布量はぼ6
,0g7m”になるように塗布乾燥し、これらのシート
をスーパーカレンダーで平滑度が200〜600秒にな
るように処理した。得られた感熱記録紙について品質性
能試験を行った結果を表1に示す。
〔比較例1〕 実施例1で使用したC液を使用しない以外はすべて実施
例1と同様にして感熱記録紙を作成した。
品質性能試験結果を表irc示す。
〔比較例2〕 D液(増感剤分散液) 実施例1において、C液に代えてアトライター処理した
上記のD液を使用した以外は同様にして感熱記録紙を作
成した。品質性能試験結果を表1に示す。
〔比較例6〕 E液(顕色剤分散液) アトライター処理をした上記E液及び実施例1で使用し
たA液及びC液を下記の割合で混合して塗液とする。
上記の塗液を使用して実施例1と同様に感熱記録紙を作
成し、品質性能試験を行った結果を表1に示す。
〔比較例4〕 比較例3で使用したC液を使用しない以外はすべて比較
例3と同様にして感熱記録紙を作成した。  ゛品質性
能試験結果を表1に示す。
注(1)発色濃度;マクベス濃度計(RD−514゜ア
ンバーフィルター使用。以下同じ。)テ測定。
注(2)静的発色濃度;105℃に加熱した熱板に10
g/ctIの圧力で5秒間押しつけ発色したものをマク
ベス濃度計で測定。
注(3)動的発色濃度; RQHM製−感熱印字試験機
THP 8050を使用し、パルス幅1.00ミリ秒、
印加電圧16.5vで記録した画像濃度をマクベス濃度
計で1l11定。
注(4)  白紙保存性;未発色部分をマクベス濃度計
で測定。
注(5)耐湿性;40℃、90%RHの高湿条件下に2
4時間放置後の地色濃度。
注(6)耐熱性;60℃の高温乾燥条件下に24時間放
置後の地色濃度。
注(7)記録保存性; FLOHM製−感熱印字試験機
THP 8050を使用し、パルス幅1.24ミリ秒、
印加電圧16.5vで記録した画像濃度をマクベス濃度
計で測定。
注(8)耐湿性;40℃、904RHの高湿条件下に2
4時間放置後の画像濃度。
注(9)耐熱性;60℃の高温乾燥条件下に24時間放
置後の画像濃度。
表1より4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフエ
ニルスルホンを顕色剤としP−ベンジルビフェニルを感
熱記録層中に添加した本発明例は動的発色濃度が高く白
紙保存性及び記録保存性が優れていることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)塩基性無色染料と有機顕色剤を主成分とする感熱
    発色層を設けた感熱記録紙において、該有機顕色剤とし
    て下記一般式( I )で示される4−イソプロポキシ−
    4′−ヒドロキシジフエニルスルホンを含有し、かつ該
    感熱発色層中に増感剤として下記一般式(II)または(
    III)で示される化合物のうち少なくとも1種を含有す
    ることを特徴とする感熱記録紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼……( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼……(II) ▲数式、化学式、表等があります▼……(III) (但し、一般式(II)及び(III)において、Aは水素
    原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、低級
    アルコキシ基またはヒドロキシル基を表わす。lは1〜
    5の整数をmは0〜3の整数を表わす。)
JP59175374A 1984-08-23 1984-08-23 感熱記録紙 Granted JPS6153084A (ja)

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DE8585110455T DE3574117D1 (en) 1984-08-23 1985-08-20 Heat-sensitive registration foil
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