JPH0777829B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0777829B2 JPH0777829B2 JP62283749A JP28374987A JPH0777829B2 JP H0777829 B2 JPH0777829 B2 JP H0777829B2 JP 62283749 A JP62283749 A JP 62283749A JP 28374987 A JP28374987 A JP 28374987A JP H0777829 B2 JPH0777829 B2 JP H0777829B2
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- Japan
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- recording material
- bis
- heat
- compound
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。
る。
（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色性とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号公報等に開示されて
いる。このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がない
ことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
等自動券売機など広範囲の分野に利用されている。特に
ファクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びて
きているうえに、送信コスト低減のために高速化されつ
つある。このようなファクシミリの高速化に対応して感
熱記録材料の高感度化が求められるようになってきた。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色性とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号公報等に開示されて
いる。このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がない
ことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
等自動券売機など広範囲の分野に利用されている。特に
ファクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びて
きているうえに、送信コスト低減のために高速化されつ
つある。このようなファクシミリの高速化に対応して感
熱記録材料の高感度化が求められるようになってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から20
秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッドに流
れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰返し
であり、それによって発生した熱エネルギーを感熱記録
シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるものであ
る。
秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッドに流
れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰返し
であり、それによって発生した熱エネルギーを感熱記録
シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるものであ
る。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性を向上せし
める事も感熱記録材料を高感度化する一つの方法であ
る。
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性を向上せし
める事も感熱記録材料を高感度化する一つの方法であ
る。
この様な方法として、特開昭48−19231号公報にはワッ
クス類を、特開昭49−34842号、特開昭50−149353号、
特開昭52−106746号、特開昭53−5636号公報等には、含
窒素化合物、カルボン酸エステル等を、特開昭57−6459
3号、特開昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を、
特開昭57−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−1
91089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ酸誘導
体を、特開昭60−122193号公報にはパラベンジルビフェ
ニルを、特開昭61−272189号公報には４−アリルオキシ
ビフェニルなどの、特開昭60−56588号公報にはジフェ
ノキシエタン類を特開昭61−242884号公報にはスルフィ
ド類を添加する事が開示されている。
クス類を、特開昭49−34842号、特開昭50−149353号、
特開昭52−106746号、特開昭53−5636号公報等には、含
窒素化合物、カルボン酸エステル等を、特開昭57−6459
3号、特開昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を、
特開昭57−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−1
91089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ酸誘導
体を、特開昭60−122193号公報にはパラベンジルビフェ
ニルを、特開昭61−272189号公報には４−アリルオキシ
ビフェニルなどの、特開昭60−56588号公報にはジフェ
ノキシエタン類を特開昭61−242884号公報にはスルフィ
ド類を添加する事が開示されている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色濃度の点でなお不十分なものであ
る。
は発色濃度及び発色濃度の点でなお不十分なものであ
る。
（Ｃ）発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
一般式 （但し、R1は低級アルキル基、低級アルケニル基、又は
アシル基を表わす。R2はアラルキル基又はアロイル基を
表わす。） 上記一般式で表わされる化合物の具体例としては例えば
下に示すものが挙げられる。
アシル基を表わす。R2はアラルキル基又はアロイル基を
表わす。） 上記一般式で表わされる化合物の具体例としては例えば
下に示すものが挙げられる。
上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られ
る。
る。
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重量％以上
添加される。好ましい量は10〜400重量％であり、特に2
0〜300重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では感
度向上効果が十分でなく、400重量％より多い添加では
経済的に不利な場合が生じると共に、熱可融性物質が多
くなるため、希釈効果が表われ、十分な発色濃度が得ら
れない。
添加される。好ましい量は10〜400重量％であり、特に2
0〜300重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では感
度向上効果が十分でなく、400重量％より多い添加では
経済的に不利な場合が生じると共に、熱可融性物質が多
くなるため、希釈効果が表われ、十分な発色濃度が得ら
れない。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3,3−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−Ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−トリイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニノリフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニノリフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（Ｐ−フェネチジノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン等が挙げられる。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3,3−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−Ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−トリイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニノリフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニノリフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（Ｐ−フェネチジノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特、フェノ
ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、N,N′−ジアリ
ールチオ尿素誘導体、亜鉛などの多価金属化合物があ
る。
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特、フェノ
ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、N,N′−ジアリ
ールチオ尿素誘導体、亜鉛などの多価金属化合物があ
る。
特に好ましい顕色剤としては、上記のフェノール誘導体
のうち、一方の水酸基を置換してもよいビスフェノール
類であり次の構造式によって示される。
のうち、一方の水酸基を置換してもよいビスフェノール
類であり次の構造式によって示される。
構造式 （但し、Ｘは −Ｓ−、−Ｏ−、を表わす。R1水酸基、低級アルコキシ
基、水素、低級アルキル基、又はハロゲンを表わす。R2
とR3水素、低級アルキル基、低級アルケニル基、又はハ
ロゲンを表わす。R4とR5は水素、低級アルキル基、又は
低級アルコキシカルボニル基を表わす。R4とR5が結合し
て環を成していてもよい。） 上記構造式で示される化合物の具体例としては例えば、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、 2,2−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 2,2−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、 ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）スルフィド、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン 等がある。
基、水素、低級アルキル基、又はハロゲンを表わす。R2
とR3水素、低級アルキル基、低級アルケニル基、又はハ
ロゲンを表わす。R4とR5は水素、低級アルキル基、又は
低級アルコキシカルボニル基を表わす。R4とR5が結合し
て環を成していてもよい。） 上記構造式で示される化合物の具体例としては例えば、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、 2,2−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 2,2−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、 ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）スルフィド、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン 等がある。
他の好ましい顕色剤の具体例としては、例えば、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 N,N′−ビス（３−クロロフェニル）チオ尿素、 チオシアン酸亜鉛、 N,N′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ
尿素、 没食子酸ラウリル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ベヘニル、 ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、 サリチルアニリド、 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、 ５−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、 ６−ヒドロキシ−2,3−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル、 ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、 ４−ヒドロキシ安息香酸、 2,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 3,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ４−ｔ−ブチル安息香酸クロロサリチルアニリド、 ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ４−ヒドロキシ安息香酸２−フェノキシエチル、 安息香酸、 ノボラック型フェノール樹脂、 2,2′−ジヒドロキシビフェニル、 １−ナフトール、２−ナフトール、 ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）メタン、 1,1−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ド
デカン、 ４−フェニルフェノール、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 1,5−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ペンタン、 1,2−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 1,2−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 １−（2,4−ジヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、 ４−ヒドロキシ安息香酸ステアリル、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、 ３−（２−フェノキシエトキシ）フェノール、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−
オキサペンタン、などがある。
ドロキシ安息香酸ベンジル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 N,N′−ビス（３−クロロフェニル）チオ尿素、 チオシアン酸亜鉛、 N,N′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ
尿素、 没食子酸ラウリル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ベヘニル、 ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、 サリチルアニリド、 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、 ５−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、 ６−ヒドロキシ−2,3−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル、 ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、 ４−ヒドロキシ安息香酸、 2,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 3,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ４−ｔ−ブチル安息香酸クロロサリチルアニリド、 ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ４−ヒドロキシ安息香酸２−フェノキシエチル、 安息香酸、 ノボラック型フェノール樹脂、 2,2′−ジヒドロキシビフェニル、 １−ナフトール、２−ナフトール、 ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）メタン、 1,1−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ド
デカン、 ４−フェニルフェノール、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 1,5−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ペンタン、 1,2−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 1,2−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 １−（2,4−ジヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、 ４−ヒドロキシ安息香酸ステアリル、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、 ３−（２−フェノキシエトキシ）フェノール、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−
オキサペンタン、などがある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水−マレイン酸共重合体などの水
溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水−マレイン酸共重合体などの水
溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
また、紙などの上にアンダーコート層を設けて支持体と
してもよい。アンダーコート層には主として炭酸カルシ
ウム、カオリン、焼成カオリンなどの顔料が用いられ、
支持体の凹凸を埋めてより平滑な表面を作る事により熱
ヘッドとの密着を良くして効果的に熱エネルギーを感熱
層を作用させる効果があると考えられる。
してもよい。アンダーコート層には主として炭酸カルシ
ウム、カオリン、焼成カオリンなどの顔料が用いられ、
支持体の凹凸を埋めてより平滑な表面を作る事により熱
ヘッドとの密着を良くして効果的に熱エネルギーを感熱
層を作用させる効果があると考えられる。
（Ｅ）合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明を更に詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例１ 化合物（１）の合成 （４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルエ
ーテルの合成） 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル10.1gと水酸化
ナトリウム2.1gを水100mlに加え、ベンジルブロマイド1
0.3gを滴下し、更に６時間撹拌した。
ーテルの合成） 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル10.1gと水酸化
ナトリウム2.1gを水100mlに加え、ベンジルブロマイド1
0.3gを滴下し、更に６時間撹拌した。
その後、酢酸エチルを加え、分液し、有機層を炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒留去した。残渣を水とメタノールの混合溶媒に
より、繰り返し、再結晶して４−ヒドロキシ−４′−ベ
ンジルオキシジフェニルエーテルを得た。
ナトリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒留去した。残渣を水とメタノールの混合溶媒に
より、繰り返し、再結晶して４−ヒドロキシ−４′−ベ
ンジルオキシジフェニルエーテルを得た。
m.p.＝115.2〜116.5℃ （化合物（１）の合成） ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルエー
テル9.50gと21％水酸化ナトリウム水溶液8.2gをアセト
ン100mlに加えた。この系へ、ジメチル硫酸4.58gと撹拌
下滴下し、更に４時間撹拌の後、トルエンと水を加え分
液した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をエ
タノールで再結晶し目的物7.9gを得た。
テル9.50gと21％水酸化ナトリウム水溶液8.2gをアセト
ン100mlに加えた。この系へ、ジメチル硫酸4.58gと撹拌
下滴下し、更に４時間撹拌の後、トルエンと水を加え分
液した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をエ
タノールで再結晶し目的物7.9gを得た。
m.p.＝106.5〜108.5℃ 合成例２ 化合物（２）の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルエー
テル9.50gと29.4％水酸化ナトリウム水溶液7.0gをアセ
トン100mlに加えた。この系に、無水酢酸4.0gと撹拌下
滴下し、更に５時間撹拌の後、トルエンと水を加え分液
し、有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をエタノ
ールで処理し、目的物を得た。更にエタノールで再結晶
し目的物8.1gを得た。
テル9.50gと29.4％水酸化ナトリウム水溶液7.0gをアセ
トン100mlに加えた。この系に、無水酢酸4.0gと撹拌下
滴下し、更に５時間撹拌の後、トルエンと水を加え分液
し、有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をエタノ
ールで処理し、目的物を得た。更にエタノールで再結晶
し目的物8.1gを得た。
m.p.＝111.5〜113.0℃ 合成例３ 化合物（３）の合成 ４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルエーテル7.
57gと30.9％水酸化ナトリウム水溶液7.0gをアセトン70m
lに加えた。この系を撹拌しつつベンゾイルクロライド
5.90gを滴下し、更に撹拌を続けた後、トルエンと水を
加え分液した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し残渣を
エタノールで処理し目的物を得た。これを更にエタノー
ルで再結晶し目的物9.1gを得た。
57gと30.9％水酸化ナトリウム水溶液7.0gをアセトン70m
lに加えた。この系を撹拌しつつベンゾイルクロライド
5.90gを滴下し、更に撹拌を続けた後、トルエンと水を
加え分液した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し残渣を
エタノールで処理し目的物を得た。これを更にエタノー
ルで再結晶し目的物9.1gを得た。
m.p.＝90.5〜92.0℃ 合成例４ 化合物（４）の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルエー
テル4.75gと10％水酸化ナトリウム水溶液6.4gをアセト
ン150mlに加え、この系を攪半しつつヨウ化エチル7.8g
を加えた。その後、６時間加熱し、還流条件に置いた。
放冷後、酢酸エチルと水を加え、分液。有機層を水洗い
し、無水炭酸カリウムで乾燥し、溶媒留去。残渣をエタ
ノールで処理し、目的物を得た。これを更にエタノール
で再結晶し、目的物3.29gを得た。
テル4.75gと10％水酸化ナトリウム水溶液6.4gをアセト
ン150mlに加え、この系を攪半しつつヨウ化エチル7.8g
を加えた。その後、６時間加熱し、還流条件に置いた。
放冷後、酢酸エチルと水を加え、分液。有機層を水洗い
し、無水炭酸カリウムで乾燥し、溶媒留去。残渣をエタ
ノールで処理し、目的物を得た。これを更にエタノール
で再結晶し、目的物3.29gを得た。
m.p.＝104.5〜105.5℃ 合成例５ 化合物（５）の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルエー
テル9gと30％水酸化ナトリウム水溶液0.5gをアセトン20
0mlに加え、これへ更に、アリルブロマイド4.84gを加え
た。この系を８時間撹拌下加熱し還流条件下に置いた
後、酢酸エチルと水を加え分液した。有機層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去し、残渣をエ
タノールで処理し、目的物を得た。これを更にエタノー
ルで再結晶し、目的物1.3gを得た。
テル9gと30％水酸化ナトリウム水溶液0.5gをアセトン20
0mlに加え、これへ更に、アリルブロマイド4.84gを加え
た。この系を８時間撹拌下加熱し還流条件下に置いた
後、酢酸エチルと水を加え分液した。有機層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去し、残渣をエ
タノールで処理し、目的物を得た。これを更にエタノー
ルで再結晶し、目的物1.3gを得た。
m.p.＝94.5〜97.0℃ 実施例１ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン30gを1.5gのポリビニルアルコールを含む水70gと共
にペイントコンディショナーで分散した。一方、2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン40gを2gのポ
リビニルアルコールを含む水60gと共にペイントコンデ
ィショナーで分散し、更に、化合物（１）50gを2.5gの
ポリビニルアルコールを含む水120gと共に同様に分散し
た。
ラン30gを1.5gのポリビニルアルコールを含む水70gと共
にペイントコンディショナーで分散した。一方、2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン40gを2gのポ
リビニルアルコールを含む水60gと共にペイントコンデ
ィショナーで分散し、更に、化合物（１）50gを2.5gの
ポリビニルアルコールを含む水120gと共に同様に分散し
た。
これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの40
％分散液75gを加え、更にステアリン酸亜鉛の40％分散
液25g、10％ポリビニルアルコール水溶液160g及び水170
gを加え、十分撹拌して塗液とした。一方、坪量42g/m2
の紙に、焼成カオリン100gとポリビニルアルコール10％
水溶液200gの混合物を撹拌の後、乾燥後の塗布量が5g/m
2となる様に塗布乾燥し、支持体とした。
％分散液75gを加え、更にステアリン酸亜鉛の40％分散
液25g、10％ポリビニルアルコール水溶液160g及び水170
gを加え、十分撹拌して塗液とした。一方、坪量42g/m2
の紙に、焼成カオリン100gとポリビニルアルコール10％
水溶液200gの混合物を撹拌の後、乾燥後の塗布量が5g/m
2となる様に塗布乾燥し、支持体とした。
得られた支持体に、先に得た塗液を塗布乾燥した。（塗
液の塗布量は染料量が0.6g/m2となる様に調整した。）
これをスーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得
た。
液の塗布量は染料量が0.6g/m2となる様に調整した。）
これをスーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得
た。
実施例２ 実施例１で用いた化合物（１）50gのかわりに化合物
（２）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
（２）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
実施例３ 実施例１で用いた化合物（１）50gのかわりに化合物
（３）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
（３）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
実施例４ 実施例１で用いた化合物（１）50gのかわりに化合物
（４）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
（４）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
実施例５ 実施例１で用いた化合物（１）50gのかわりに化合物
（５）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
（５）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
比較例 実施例１の化合物（１）の分散液を除いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。
１と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例１〜４及び比較例で作成した感熱記録材料をG II
I FAX試験機で画像濃度を比較した。試験機は大倉電機
製（TH−PMD）でドット密度が８ドット/mm、ヘッド抵抗
は185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧11V通電
時間0.6msで印字した。なお画像濃度についてはマクベ
スRD−514型反射濃度計を用いて測定した。結果を表に
示す。
I FAX試験機で画像濃度を比較した。試験機は大倉電機
製（TH−PMD）でドット密度が８ドット/mm、ヘッド抵抗
は185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧11V通電
時間0.6msで印字した。なお画像濃度についてはマクベ
スRD−514型反射濃度計を用いて測定した。結果を表に
示す。
（Ｆ）発明の効果 表で示される様に本発明による増感剤を用いる事により
熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得る事が出来
る。
熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得る事が出来
る。
Claims (1)
- 【請求項１】通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する
感熱記録材料において、下記一般式で表わされる化合物
を含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式 （但し、R1は低級アルキル基、低級アルケニル基、又は
アシル基を表わす。R2アラルキル基又はアロイル基を表
わす。）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62283749A JPH0777829B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 感熱記録材料 |
| US07/268,941 US4855279A (en) | 1987-11-09 | 1988-11-08 | Heat-sensitive recording material |
| DE3837889A DE3837889A1 (de) | 1987-11-09 | 1988-11-08 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62283749A JPH0777829B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123785A JPH01123785A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0777829B2 true JPH0777829B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=17669612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62283749A Expired - Fee Related JPH0777829B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4855279A (ja) |
| JP (1) | JPH0777829B2 (ja) |
| DE (1) | DE3837889A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPH03128278A (ja) * | 1989-10-13 | 1991-05-31 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録シート |
| DE4009187C1 (en) * | 1990-03-22 | 1991-07-25 | Renker Gmbh & Co Kg, 5160 Dueren, De | Heat-transfer data recording material - comprises carrier paper coated with thermal data recording layer contg. colourless dye precursor and acidic component |
| US5441418A (en) * | 1993-05-20 | 1995-08-15 | Binney & Smith Inc. | Thermochromic drawing device |
| US5514635A (en) * | 1993-12-29 | 1996-05-07 | Optum Corporation | Thermal writing surface and method for making the same |
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|---|---|---|---|---|
| JPS4934842A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-03-30 | ||
| JPS5334904B2 (ja) * | 1974-05-21 | 1978-09-22 | ||
| JPS52106746A (en) * | 1976-03-03 | 1977-09-07 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with improved color developing sensitivity |
| JPS5925673B2 (ja) * | 1976-07-06 | 1984-06-20 | 三菱製紙株式会社 | 発色感度を向上させた感熱記録紙 |
| JPS5764592A (en) * | 1980-10-07 | 1982-04-19 | Ricoh Co Ltd | Thermal rcording material |
| JPS5764593A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Honshu Paper Co Ltd | Thermal recording pper |
| JPS57185187A (en) * | 1981-05-09 | 1982-11-15 | Dai Showa Seishi Kk | High-sensitivity heat-sensitive recording material |
| JPS57191089A (en) * | 1981-05-22 | 1982-11-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Heat-sensitive recording sheet |
| JPS5887094A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58110289A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60122193A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-06-29 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH06104378B2 (ja) * | 1985-04-20 | 1994-12-21 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS61272189A (ja) * | 1985-05-28 | 1986-12-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US4688058A (en) * | 1985-11-20 | 1987-08-18 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Thermal recording materials |
| US4764501A (en) * | 1986-07-14 | 1988-08-16 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP2521007B2 (ja) * | 1992-06-30 | 1996-07-31 | 九州電子金属株式会社 | シリコン単結晶の製造方法 |
-
1987
- 1987-11-09 JP JP62283749A patent/JPH0777829B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-11-08 DE DE3837889A patent/DE3837889A1/de active Granted
- 1988-11-08 US US07/268,941 patent/US4855279A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3837889A1 (de) | 1989-05-18 |
| US4855279A (en) | 1989-08-08 |
| DE3837889C2 (ja) | 1990-08-30 |
| JPH01123785A (ja) | 1989-05-16 |
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Legal Events
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