JPH0684103B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0684103B2
JPH0684103B2 JP61241790A JP24179086A JPH0684103B2 JP H0684103 B2 JPH0684103 B2 JP H0684103B2 JP 61241790 A JP61241790 A JP 61241790A JP 24179086 A JP24179086 A JP 24179086A JP H0684103 B2 JPH0684103 B2 JP H0684103B2
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methyl
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晴彦 池田
正弘 樋口
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。
(B)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭43-4160号、特公昭45-14039号公報等に開示されてい
る。このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プ
リンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券等
自動券売機など広範囲の分野に利用されている。特にフ
ァクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びてき
ているうえに、送信コスト低減のために高速化されつつ
ある。このようなファクシミリの高速化に対応して感熱
記録材料の高感度化が求められるようになってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から20
秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッドに流
れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰返し
であり、それによって発生した熱エネルギーを感熱記録
シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるものであ
る。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する1つの方法である。
この様な方法として、特開昭48-19231号公報にはワック
ス類を、特開昭49-34842号、特開昭50-149353号、特開
昭52-106746号、特開昭53-5636号公報等には、含窒素化
合物、カルボン酸エステル等を、特開昭57-64593号、特
開昭58-87094号公報にはナフトール誘導体を、特開昭57
-64592号、特開昭57-185187号、特開昭57-191089号、特
開昭58-110289号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭5
7-148688号、特開昭57-182483号、特開昭58-112788号、
特開昭58-162379号公報には安息香酸エステル誘導体
を、特開昭60-122193号公報にはパラベンジルビフェニ
ルを、特開昭60-56588号公報にはジフェノキシエタン類
を添加する事が開示されている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものであ
る。
(C)発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
一般式 (但し、Rは低級アルキル基を表わす。) 上記一般式で表わされる化合物の具体例としては例えば
下に示すものが挙げられる。
上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られ
る。
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して5重量%以上
添加される。好ましい量は10〜400重量%であり、特に2
0〜300重量%が好ましい。添加量が5重量%未満では感
度向上効果が十分でなく、400重量%より多い添加では
経済的に不利な場合が生じると共に、熱可融性物質が多
くなるため、希釈効果が表われ、十分な発色濃度が得ら
れない。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3,3−ビス(P−ジ
メチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−クロロフルオラン、3−(N−シクロヘキシルアミ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ
−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−ジベンジルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
N−p−トルイジノ)−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(O−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−7−(O−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−p−トルイ
ジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(p−フェネチジノ)フルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−7−(O−フルオロアニリ
ノ)フルオラン、等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特に、フェ
ノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、N,N′−ジア
リ−ルチオ尿素誘導体、亜鉛などの多価金属化合物等が
ある。
特に好ましい顕色剤としては、上記のフェノール誘導体
のうち、一方の水酸基を置換してもよいビスフェノール
類であり次の構造式によって示される。
構造式 (但し、Xは を表わす。R1は水酸基、低級アルコキシ基、水素、低級
アルキル基、又はハロゲンを表わす。R2とR3は水素、低
級アルキル基、低級アルケニル基、又はハロゲンを表わ
す。R4とR5は水素、低級アルキル基、又は低級アルコキ
シカルボニル基を表わす。R4とR5が結合して環を成して
もよい。) 上記構造式で示される化合物の具体例としては例えば、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸エチル、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、 4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、 4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、 4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、 2,2−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、 2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、 ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、 ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)スルフィド、 4−ヒドロキシジフェニルスルホン 等がある。
他の好ましい顕色剤の具体例としては例えば、 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン、 N,N′−ビス(3−クロロフェニル)チオ尿素、 チオシアン酸亜鉛、 N,N′−ビス(3−トリフルオロメチルフェニル)チオ
尿素、 没食子酸ラウリル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ベヘニル、 ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、 酸化亜鉛、 サリチルアニリド、 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、 5−t−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、 6−ヒドロキシ−2,3−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル、 4−ヒドロキシ安息香酸メチル、 4−ヒドロキシ安息香酸、 2,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 3,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 4−t−ブチル安息香酸、 5−クロロサリチルアニリド、 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 4−ヒドロキシ安息香酸2−フェノキシエチル、 安息香酸、 ノボラック型フェノール樹脂、 2,2′−ジヒドロキシビフェニル、 1−ナフトール、 2−ナフトール、 ビス(2−ヒドロキシ−5−クロロフェニル)メタン、 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ド
デカン、 4−フェニルフェノール、 4−t−ブチルフェノール、 フェノール 1,5−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ペンタン、 1,2−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)エタン、 1,2−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)エタン、 1−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン、 4−ヒドロキシ安息香酸ステアリル、 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニル
エタン、 3−(2−フェノキシエトキシ)フェノール、 などがある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチルー
ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
(E)合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明を更に詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例1 化合物(1)の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル10.1gをアセト
ン50mlに溶解し、35.6%水酸化ナトリウム水溶液14.6g
を加えた。この系を攪拌しつつジメチル硫酸14.0gを6
分かけて滴下した。その後、5時間攪拌を続けた後、ト
ルエンと水を加え分液した。有機層を水酸化ナトリウム
水溶液で洗い、無水炭酸カリウムで乾燥し溶媒を留去し
た。残渣をエタノールで処理し目的物の結晶を得た。こ
れを更にエタノールで再結晶し目的物8.9gを得た。
m.p.=101.0〜102.5℃ 合成例2 化合物(2)の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル10.1gをアセト
ン50mlに溶解し、34.2%水酸化ナトリウム水溶液を加え
た。この系を攪拌しつつジエチル硫酸17.4gを滴下し
た。その後、系を加熱攪拌し、6時間還流条件下におい
た。放冷後、トルエンと水を加え分液した。有機層を水
酸化ナトリウム水溶液で洗い無水炭酸カリウムで乾燥し
溶媒を留去した。残渣をエタノールで処理して目的物の
結晶を得た。これを更にエタノールで再結晶し目的物9.
9gを得た。
m.p.=89.5〜90.5℃ 実施例1 3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン20gを1%ポリビニルア
ルコール水溶液80gと共にボールミルで分散した。一
方、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン50g
を1%ポリビニルアルコール水溶液200gと共にボールミ
ルで分散し、更に、化合物(1)50gを1%ポリビニル
アルコール水溶液200gと共に同様に分散した。
これら3種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの40
%分散液125gを加え、更にステアリン酸亜鉛の25%分散
液40g、10%ポリビニルアルコール水溶液300gを加え、
十分攪拌して塗液とした。塗液を坪量49g/m2の原紙に固
形分塗布量として6g/m2となる様に塗布、乾燥し、スー
パーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1で用いた化合物(1)50gのかわりに化合物
(2)50gを用いた以外は実施例1と同様にして感熱記
録材料を得た。
比較例 実施例1で用いた化合物(1)50gのかわりにN−ヒド
ロキシメチルステアリン酸アミド50gを用いた以外は実
施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例1,2及び比較例で得られた感熱記録材料に富士通
(株)製のファクシミリ機FACOM FAX−621Cを用いて印
字し得られた画像の光学濃度をマクベスRD−514を用い
て測定した。
結果を表にした。
(F)発明の効果 表で示される様に本発明による増感剤を用いる事により
熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得る事が出来
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時
    反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する
    感熱記録材料において、下記一般式で表わされる化合物
    を含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式 (但し、Rは低級アルキル基を表わす。)
JP61241790A 1986-07-14 1986-10-11 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0684103B2 (ja)

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JP61241790A JPH0684103B2 (ja) 1986-10-11 1986-10-11 感熱記録材料
US07/073,288 US4764501A (en) 1986-07-14 1987-07-14 Heat-sensitive recording material
DE19873723282 DE3723282A1 (de) 1986-07-14 1987-07-14 Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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JP61241790A JPH0684103B2 (ja) 1986-10-11 1986-10-11 感熱記録材料

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JPS6395982A JPS6395982A (ja) 1988-04-26
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