JPH0737183B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0737183B2 JPH0737183B2 JP62085424A JP8542487A JPH0737183B2 JP H0737183 B2 JPH0737183 B2 JP H0737183B2 JP 62085424 A JP62085424 A JP 62085424A JP 8542487 A JP8542487 A JP 8542487A JP H0737183 B2 JPH0737183 B2 JP H0737183B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- bis
- compound
- heat
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。
る。
（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号公報等に開示されて
いる。このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がない
ことなどの利点があり、計測用記録形、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
自動券売機など広範囲の分野に利用されている。特にフ
アクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びてき
ているうえに、送信コスト低減のために高速化されつつ
ある。このようなファクシミリの高速化に対応して感熱
記録材料の高感度化が求められるようになってきた。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号公報等に開示されて
いる。このような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記
録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生がない
ことなどの利点があり、計測用記録形、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
自動券売機など広範囲の分野に利用されている。特にフ
アクシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びてき
ているうえに、送信コスト低減のために高速化されつつ
ある。このようなファクシミリの高速化に対応して感熱
記録材料の高感度化が求められるようになってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から20
秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッドに流
れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰返し
であり、それによって発生した熱エネルギーを感熱記録
シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるものであ
る。
秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッドに流
れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰返し
であり、それによって発生した熱エネルギーを感熱記録
シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるものであ
る。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性を向上せし
める事も感熱記録材料を高感度化する一つの方法であ
る。
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性を向上せし
める事も感熱記録材料を高感度化する一つの方法であ
る。
この様な方法として、特開昭48−19231号公報にはワッ
クス類を、特開昭49−34842、特公昭50−149353号、特
開昭52−10674号、特開昭53−5636号公報等には、含窒
素化合物、カルボン酸エステル等を、特開昭57−64593
号、特開昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を、
特開昭57−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−1
91089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ酸誘導
体を、特開昭57−148688号、特開昭57−182483号、特開
昭58−112788号、特開昭58−162379号公報には安息香酸
エステル誘導体を、特開昭60−122193号公報にはパラベ
ンジルビフェニルを、特開昭61−272189号公報には４−
アリルオキシビフェニルなどを、特開昭60−56588号公
報にはジフェノキシエタン類を、特開昭61−242884号公
報にはスルフィド類を添加する事が開示されている。
クス類を、特開昭49−34842、特公昭50−149353号、特
開昭52−10674号、特開昭53−5636号公報等には、含窒
素化合物、カルボン酸エステル等を、特開昭57−64593
号、特開昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を、
特開昭57−64592号、特開昭57−185187号、特開昭57−1
91089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ酸誘導
体を、特開昭57−148688号、特開昭57−182483号、特開
昭58−112788号、特開昭58−162379号公報には安息香酸
エステル誘導体を、特開昭60−122193号公報にはパラベ
ンジルビフェニルを、特開昭61−272189号公報には４−
アリルオキシビフェニルなどを、特開昭60−56588号公
報にはジフェノキシエタン類を、特開昭61−242884号公
報にはスルフィド類を添加する事が開示されている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色濃度の点でなお不十分なものであ
る。
は発色濃度及び発色濃度の点でなお不十分なものであ
る。
（Ｃ）発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
一般式 （但し、Ｒはアルケニルカルボニル基を表わす。） 上記一般式で表わされる化合物の具体例としては例えば
下に示すものが挙げられる。
下に示すものが挙げられる。
化合物（１） 化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 化合物（５） 化合物（６） 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られ
る。
る。
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重量％以上
添加される。好ましい量は10〜400重量％であり、特に2
0〜300重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では感
度向上効果が十分でなく、400重量％より多い添加では
経済的に不利な場合が生じると共に、熱可融性物質が多
くなるため、希釈効果が表われ、十分な発色濃度が得ら
れない。
添加される。好ましい量は10〜400重量％であり、特に2
0〜300重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では感
度向上効果が十分でなく、400重量％より多い添加では
経済的に不利な場合が生じると共に、熱可融性物質が多
くなるため、希釈効果が表われ、十分な発色濃度が得ら
れない。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3,3−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、（３−Ｎ−エチル−
Ｎ−Ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（Ｐ−フェネチジノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、等が挙げられる。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3,3−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、（３−Ｎ−エチル−
Ｎ−Ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（Ｐ−フェネチジノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特に、フェ
ノール誘導体は、芳香族カルボン酸誘導体、N,N′−ジ
アリールチオ尿素誘導体、亜鉛などの多価金属化合物等
がある。
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特に、フェ
ノール誘導体は、芳香族カルボン酸誘導体、N,N′−ジ
アリールチオ尿素誘導体、亜鉛などの多価金属化合物等
がある。
特に好ましい顕色剤としては、上記のフェノール誘導体
のうち、一方の水酸基を置換してもよいビスフェノール
類であり次の構造式によって示される。
のうち、一方の水酸基を置換してもよいビスフェノール
類であり次の構造式によって示される。
構造式 （但し、Ｘは −Ｓ−、−Ｏ−、を表わす。R1は水酸基、低級アルコキ
シ基、水素、低級アルキル基、又はハロゲンを表わす。
R2とR3は水素、低級アルキル基、低級アルケニル基、又
はハロゲンを表わす。R4とR5は水素、低級アルキル基、
又は低級アルコキシカルボニル基を表わす。R4とR5が結
合して環を成していてもよい。） 上記構造式で示される化合物の具体例としては例えば、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、 2,2−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 2,2−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、 ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）スルフィド、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン 等がある。
シ基、水素、低級アルキル基、又はハロゲンを表わす。
R2とR3は水素、低級アルキル基、低級アルケニル基、又
はハロゲンを表わす。R4とR5は水素、低級アルキル基、
又は低級アルコキシカルボニル基を表わす。R4とR5が結
合して環を成していてもよい。） 上記構造式で示される化合物の具体例としては例えば、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、 2,2−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 2,2−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、 ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）スルフィド、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン 等がある。
他の好ましい顕色剤の具体例としては、例えば、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 N,N′−ビス（３−クロロフェニル）チオ尿素、 チオシアン酸亜鉛、 N,N′−ビス（３−トリフルオロメチル）チオ尿素、 没食子酸ラウリル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ベヘニル、 ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、 サリチルアニリド、 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、 ５−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、 ６−ヒドロキシ−2,3−ナフタレンジカルボン酸ジメ
ル、 ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、 ４−ヒドロキシ安息香酸、 2,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 3,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ４−ｔ−ブチル安息香酸クロロサリチルアニリド、 ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ４−ヒドロキシ安息香酸２−フェノキシエチル、 安息香酸、 ノボラック型フェノール樹脂、 2,2′−ジヒドロキシビフェニル、 １−ナフトール、２−ナフトール、 ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）メタン、 1,1−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ド
デカン、 ４−フェニルフェノール、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 フェノール、 1,5−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ペンタン、 1,2−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 1,2−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 １−（2,4−ジヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、 ４−ヒドロキシ安息香酸ステアリル、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、 ３−（２−フェノキシエトキシ）フェノール、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 などがある。
ドロキシ安息香酸ベンジル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 N,N′−ビス（３−クロロフェニル）チオ尿素、 チオシアン酸亜鉛、 N,N′−ビス（３−トリフルオロメチル）チオ尿素、 没食子酸ラウリル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ベヘニル、 ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、 サリチルアニリド、 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、 ５−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、 ６−ヒドロキシ−2,3−ナフタレンジカルボン酸ジメ
ル、 ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、 ４−ヒドロキシ安息香酸、 2,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 3,4−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ４−ｔ−ブチル安息香酸クロロサリチルアニリド、 ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 ４−ヒドロキシ安息香酸２−フェノキシエチル、 安息香酸、 ノボラック型フェノール樹脂、 2,2′−ジヒドロキシビフェニル、 １−ナフトール、２−ナフトール、 ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）メタン、 1,1−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ド
デカン、 ４−フェニルフェノール、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 フェノール、 1,5−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ペンタン、 1,2−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 1,2−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、 １−（2,4−ジヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、 ４−ヒドロキシ安息香酸ステアリル、 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、 ３−（２−フェノキシエトキシ）フェノール、 3,4−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 などがある。
バインダーとしては、デンプン酸、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。
紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。
（Ｅ）合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明を更に詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例１ 化合物（１）の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル20.2gと36.5％
水酸化ナトリウム水溶液34.1gをアセトン200mlに加え
た。この系を撹拌しつつアクリル酸クロライド22.2gを4
0分かけて滴下した。その後、更に20分撹拌を続けた
後、トルエンと水を加え分液した。有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液で荒い、無水炭酸カリウムで乾燥した。
溶媒を留去し、残渣をｎ−ヘキサンとベンゼンで処理
し、目的物の結晶を得た。これを更にｎ−ヘキサンとベ
ンゼンの混合溶媒で再結晶し、目的物15.9gを得た。
水酸化ナトリウム水溶液34.1gをアセトン200mlに加え
た。この系を撹拌しつつアクリル酸クロライド22.2gを4
0分かけて滴下した。その後、更に20分撹拌を続けた
後、トルエンと水を加え分液した。有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液で荒い、無水炭酸カリウムで乾燥した。
溶媒を留去し、残渣をｎ−ヘキサンとベンゼンで処理
し、目的物の結晶を得た。これを更にｎ−ヘキサンとベ
ンゼンの混合溶媒で再結晶し、目的物15.9gを得た。
m.p.＝96.0〜100.5℃ マススペクトル（FD法）m/e＝310 合成例２ 化合物（２）の合成 合成例１で用いたアクリル酸クロライド22.2gのかわり
にメタクリル酸クロライド25.2gを用いた以外は合成例
１と同様にして目的物21.2gを得た。
にメタクリル酸クロライド25.2gを用いた以外は合成例
１と同様にして目的物21.2gを得た。
m.p.＝89.5〜92.0℃ マススペクトル（FD法）m/e＝338 合成例３ 化合物（３）の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル10.2gと36.6％
水酸化ナトリウム水溶液18.2gをアセトン70mlに加え
た。この系を撹拌しつつメタンスルホン酸クロライド1
4.0gを20分かけて滴下した。その後、更に40分撹拌を続
けた後、酢酸エチルと水を加え分液した。有機層を水酸
化ナトリウム水溶液で荒い、無水炭酸カリウムで乾燥し
た。溶媒を留去し、残渣をベンゼンで処理し、目的物の
結晶を得た。これを更にベンゼンで再結晶し、目的物2.
3gを得た。
水酸化ナトリウム水溶液18.2gをアセトン70mlに加え
た。この系を撹拌しつつメタンスルホン酸クロライド1
4.0gを20分かけて滴下した。その後、更に40分撹拌を続
けた後、酢酸エチルと水を加え分液した。有機層を水酸
化ナトリウム水溶液で荒い、無水炭酸カリウムで乾燥し
た。溶媒を留去し、残渣をベンゼンで処理し、目的物の
結晶を得た。これを更にベンゼンで再結晶し、目的物2.
3gを得た。
m.p.＝135.0〜138.5℃ マススペクトル（FD法）m/e＝358 合成例４ 化合物（４）の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル16.2gと29.2％
水酸化ナトリウム水溶液36.0gをアセトン80mlに加え
た。この系を撹拌しつつエタンスルホン酸クロライド2
5.2gを60分かけて滴下した。その後も20分撹拌を続けた
後酢酸エチルと水を加え分液した。有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗い無水炭酸カリウムで乾燥した。残
渣をｎ−ヘキサンとベンゼンで処理し、目的物の結晶を
得た。これを更にｎ−ヘキサンとベンゼンの混合溶媒で
再結晶し目的物7.1gを得た。
水酸化ナトリウム水溶液36.0gをアセトン80mlに加え
た。この系を撹拌しつつエタンスルホン酸クロライド2
5.2gを60分かけて滴下した。その後も20分撹拌を続けた
後酢酸エチルと水を加え分液した。有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗い無水炭酸カリウムで乾燥した。残
渣をｎ−ヘキサンとベンゼンで処理し、目的物の結晶を
得た。これを更にｎ−ヘキサンとベンゼンの混合溶媒で
再結晶し目的物7.1gを得た。
m.p.＝64.5〜65.0℃ マススペクトル（FD法）m/e＝386 合成例５ 化合物（５）の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル16.2gをアセト
ン200mlに溶解した。これへ50％水酸化ナトリウム水溶
液を加え、生じた白沈を取し、酢酸エチル300ml中に
分散した。系を氷冷し撹拌しつつベンゾイルクロライド
23.9gを滴下し、24時間撹拌の後、沈澱を取した。こ
れを炭酸カリウム水溶液、水、メタノールの順に洗浄
し、酢酸エチルで再結晶し、目的物9gを得た。
ン200mlに溶解した。これへ50％水酸化ナトリウム水溶
液を加え、生じた白沈を取し、酢酸エチル300ml中に
分散した。系を氷冷し撹拌しつつベンゾイルクロライド
23.9gを滴下し、24時間撹拌の後、沈澱を取した。こ
れを炭酸カリウム水溶液、水、メタノールの順に洗浄
し、酢酸エチルで再結晶し、目的物9gを得た。
m.p.＝144.0〜145.0℃ マススペクトル（FD法）m/e＝410 合成例６ 化合物（６）の合成 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル10.1gと34.0％
水酸化ナトリウム水溶液18.3gとベンジルブロマイド20.
6gをアセトン70mlに加えた。14時間、この系を撹拌しつ
つ加熱し還流条件下においた後、酢酸エチルと水を加え
分液した。有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗い、無
水炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をエタ
ノールとベンゼンで処理し目的物の結晶を得た。これを
エタノールとベンゼンの混合溶媒で再結晶し、目的物2.
9gを得た。
水酸化ナトリウム水溶液18.3gとベンジルブロマイド20.
6gをアセトン70mlに加えた。14時間、この系を撹拌しつ
つ加熱し還流条件下においた後、酢酸エチルと水を加え
分液した。有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗い、無
水炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をエタ
ノールとベンゼンで処理し目的物の結晶を得た。これを
エタノールとベンゼンの混合溶媒で再結晶し、目的物2.
9gを得た。
m.p.＝146.5〜149.5℃ マススペクトル（FD法）m/e＝382 実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン20gを１％ポリビニルアルコール水溶液80gと共にボ
ールミルで分散した。一方、2,2−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン50gを１％ポリビニルアルコール
水溶液200gと共にボールミルで分散し、更に、化合物
（１）50gを１％ポリビニルアルコール水溶液200gと共
に同様に分散した。
ラン20gを１％ポリビニルアルコール水溶液80gと共にボ
ールミルで分散した。一方、2,2−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン50gを１％ポリビニルアルコール
水溶液200gと共にボールミルで分散し、更に、化合物
（１）50gを１％ポリビニルアルコール水溶液200gと共
に同様に分散した。
これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの40
％分散液125gを加え、更にステアリン酸亜鉛の25％分散
液40g、10％ポリビニルアルコール水溶液300gを加え、
十分撹拌して塗液とした。塗液を坪量49g/m2の原紙に固
形分塗布量として6g/m2となる様に塗布、乾燥し、スー
パーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。
％分散液125gを加え、更にステアリン酸亜鉛の25％分散
液40g、10％ポリビニルアルコール水溶液300gを加え、
十分撹拌して塗液とした。塗液を坪量49g/m2の原紙に固
形分塗布量として6g/m2となる様に塗布、乾燥し、スー
パーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。
実施例２ 実施例１で用いた化合物（１）50gのかわりに化合物
（２）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
（２）50gを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
比較例１ 実施例１で用いた化合物（１）50gのかわりにＮ−ヒド
ロキシメチルステアリン酸アミド50gを用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
ロキシメチルステアリン酸アミド50gを用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例２ 実施例１の化合物（１）の分散液を除いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。
１と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例及び比較例で得られた感熱記録材料に感熱ファク
シミリ試験機〔松下電子部品（株）製〕を用いて印加パ
ルス巾1.2ミリ秒、印加電圧16.00Vの条件でそれぞれ印
加し、得られた画像の光学濃度をマクベス濃度系RD514
を用いて測定した。
シミリ試験機〔松下電子部品（株）製〕を用いて印加パ
ルス巾1.2ミリ秒、印加電圧16.00Vの条件でそれぞれ印
加し、得られた画像の光学濃度をマクベス濃度系RD514
を用いて測定した。
結果を表にした。
（Ｆ）発明の効果 表で示される様に本発明による増感剤を用いる事により
熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得る事が出来
る。
熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得る事が出来
る。
Claims (1)
- 【請求項１】通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する
感熱記録材料において、下記一般式で表わされる化合物
を含有することを特徴とする感熱記録材料。 一般式 （但し、Ｒはアルケニルカルボニル基を表わす）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62085424A JPH0737183B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 感熱記録材料 |
| US07/137,679 US4837197A (en) | 1986-12-25 | 1987-12-24 | Heat-sensitive recording material |
| DE19873744259 DE3744259A1 (de) | 1986-12-25 | 1987-12-24 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62085424A JPH0737183B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63249687A JPS63249687A (ja) | 1988-10-17 |
| JPH0737183B2 true JPH0737183B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=13858443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62085424A Expired - Lifetime JPH0737183B2 (ja) | 1986-12-25 | 1987-04-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737183B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6401579B2 (ja) * | 2014-11-11 | 2018-10-10 | 住友化学株式会社 | 化合物、樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1987
- 1987-04-06 JP JP62085424A patent/JPH0737183B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63249687A (ja) | 1988-10-17 |
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