JPS62152783A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の記録材料に関する。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてぎているうえに、送信コスト低減のために高
速化されつつある。このようなファクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。

高速化されたファクシミリはＡ４の標準原稿を数秒から
２０秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッド
に流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰
返しであり、それによって発生した熱エネルギーを感熱
記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるもので
ある。

この様に短箸間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する１つの方法である。

この様な方法として、特開昭４８−１９２３１号公報に
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６＠、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１１０２
８９号公報にはナノ１〜工酸誘導体を、特開昭５７−１
４８６８８号、特開昭５７−１８２４８３号、特開昭５
８−１１２７８８号、特開昭５８−１６２３７９号公報
には安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示されて
いる。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
。

（Ｃ）発明の目的 本発明者らは、ざらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。

一般式 （但し、Ｒは置換又は無置換のアリール基、置換又は無
置換のアラルキル基のいずれかを表わす。）上記−・般
式で表わされる化合物の具体例としては例えば下に示す
ものが挙げられる。

化合物（１） 化合物（２） （以下余白） 化合物（３） 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られる
。

本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重量％以上
添加される。好ましい量は１０−４００重量％であり、
特に２０−３００重量％が好ましい。添加量が５重量％
未満では感度向上効果が十分でなく、４００重量％より
多い添加では経済的に不利な場合もある。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、３．３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６＝ジメヂルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル
）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシルアミノ
）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミン−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メヂルー７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メヂ
ルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン系 チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミン−６−メチル−７−（ｐ−フェネチ
ジン）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン等が挙げられる。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも１個
以上のフェノール性水ｌを持つ化合物でおり、より好ま
しくはフェノール性水酸基のオルト位の両方または一方
が無置換のフェノール誘導体である。例えば、フェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、１−ナフトール、２−ナフトール、ｐ−ヒドロキシ
アセトフェノン、２，２′−ジヒドロキシビフェニル、
４．４’−イソプルビリデンジフェノール、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール、４゜４′−イソプロピ
リデンビス（２−１−ブチルフェノール）　、４．４’
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）　、
４．４’−シクロへキシリデンジフェノール、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ジフェノール酢酸
メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、４，４′−チオビス（２−を−ブチル−５−メ
チル）フェノール、　７−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキシへブタン、ノボラック型フ
ェノール樹脂等があり、芳香族カルボンｌｉ導体として
は、例えば、安息＠酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエ
ステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没食子酸
ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル、サリ
チルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、５−ｔ−
ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシナフト
エ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルレ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明をさらに詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。

合成例１　化合物（１）の合成 カンパゾールカリウム２５．９９塩化ベンゾン２０．５
９をアセトン１００ｄに加え、５時間還流条件下におい
た。その後、２０％水酸化カリウム水溶液５．６３を加
え、１１時間再び還流条件下においた。反応系にベンゼ
ンと水を加え分液し、有機層を炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗い、無水炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を留去し
残漬をエタノールとアセトンで処理して目的物を得た。

これをエタノールとアセトンの混合溶媒で再結晶して目
的物１２．１を得た。

ｍ、　ｐ、＝１’１７〜１１８°Ｃ 実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液８０９と
共にボールミルで分散した。一方４．４′　−イソプロ
ピリデンジフェノール５０９を１％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００９と共にボールミルで分散し、ざらに、
化合物（１）５０９を１％ポリビニルアルコール水溶液
２００９と共に同様に分散した。

これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液１２５ｇを加え、ざらにステアリン酸亜鉛の
２５％分散液４０９．１０．５％ポリビニルアルコール
水溶液２８５９を加え、十分攪拌して塗液とした。塗液
を坪ｆｆ１５５’ｊ／ｒｄの原紙に固形分塗布量として
６３／麓となる様に塗布、乾燥し、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１の化合物（１）のかわりに化合物（２）を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例 実施例１の化合物（１）の分散液を除いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

評価 実施例１〜２及び比較例で得られた感熱記録材料に富士
通（体製のファクシミリＩＩＦＡＣＯＭＦＡＸ−６２１
０を用いて印字し得られた画像の光学濃度をマクベスＲ
Ｄ−５１４を用いて測定した。結果を表にした。

表 （Ｆ）発明の効果 表で示される様に、本発明による増感剤を用いる事によ
り熱応答性に優れた感熱記録材料を得る事ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
   料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
   において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
   を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは置換又は無置換のアリール基、置換又は無
   置換のアラルキル基のいずれかを表わす。）