JPS62152784A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

Info

Publication number
JPS62152784A
JPS62152784A JP60295602A JP29560285A JPS62152784A JP S62152784 A JPS62152784 A JP S62152784A JP 60295602 A JP60295602 A JP 60295602A JP 29560285 A JP29560285 A JP 29560285A JP S62152784 A JPS62152784 A JP S62152784A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
compound
color developer
sensitizer
thermal recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60295602A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0528187B2 (ja
Inventor
Haruhiko Ikeda
晴彦 池田
Shigetoshi Hiraishi
重俊 平石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP60295602A priority Critical patent/JPS62152784A/ja
Priority to US06/932,346 priority patent/US4688058A/en
Publication of JPS62152784A publication Critical patent/JPS62152784A/ja
Publication of JPH0528187B2 publication Critical patent/JPH0528187B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/235Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring and to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の記録材料に関する。
(B)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−140398公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点がおり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のために高
速化されつつある。このようなファクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から
20秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッド
に流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い114間
の繰返しであり、それによって発生した熱エネルギーを
感熱記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるも
のである。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる動きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する1つの方法である。
この様な方法として、特開昭48−19231号公報に
はワックス類を、特開昭49−34842号、特開昭5
0−149353号、特開昭52−106746M、特
開昭53−5636号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭57−64593号、特開
昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭57−64592号、特開昭57−185187号
、特開昭57−191089号、特開昭58−1102
89号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭57−14
8688号、特開昭57−182483号、特開昭58
−1 ’12788号、特開昭58−162379号公
報には安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示され
ている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
(C)発明の目的 本発明者らは、ざらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
一般式 (但し、Rは低級アルキル基を表わす。Xはハロゲンを
表わす。) 上記一般式で表わされる化合物の具体的例としては例え
ば下に示すものが挙げられる。
化合物(1) 化合物(2) 化合物(3) 化合物(4) 化合物(5) 化合物(6) 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られる
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して5重量%以上
添加される。好ましい量は10−400重量%であり、
特に20−300重量%が好ましい。添加量が5重量%
未満では感度向上効果が十分でなく、400重量%より
多い添加では経済的に不利な場合もある。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、デアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3.3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−シメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル
)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド、3−ジエチルアミン−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミン−7
−クロロフルオラン、3−(N−シクロへキシルアミノ
)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7
−ジベンジルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N
−p−トルイジノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(O−クロロアニリノ)フルオラン
、3−ジブチルアミノ−7−(O−クロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−エチル−N−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−シクロへキシルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−7
−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3
−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−6
−メチル−7−(p−フェネチジン)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(O−フルオロアニリノ)フルオ
ラン等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも1個
以上のフェノール性水酸基を持つ化合物であり、より好
ましくはフェノール性水酸基のオルト位の両方または一
方が無置換のフェノール誘導体である。例えば、フェノ
ール、p−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェノ
ール、1−ナフトール、2−ナフトール、p−ヒドロキ
シアセトフェノン、2,2′−ジヒドロキシビフェニル
、4,4′−イソプルビリデンジフェノール、4,4′
−イソプロピリデンジフェノール、4゜4′−イソプロ
ピリデンビス(2−1−ブチルフェノール) 、4.4
’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール) 
、4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサジ、ジフェノール酢
酸メチルエステル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、4,4′−チオビス(2−t−ブチル−5−
メチル)フェノール、 7−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3,5−ジオキシへブタン、ノボラック型
フェノール樹脂等があリ、芳香族カルボン酸誘導体とし
ては、例えば、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、p
−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息@酸メチル
エステル、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没食子
酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル、サ
リチルアニリド、5−クロロサリチルアニリド、5−t
−プチルザリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシナフ
トエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、アクリル酸メチル−ブタジェン共重合体などのラテッ
クス系水溶性バインダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
([)合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明をざらに詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例1 化合物(1)の合成 2−クロロ−4−フェニルフェノール12.3yをアセ
トン60mIlに加え、これへ33.9%水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えた。ジメチル硫19.8yを攪拌下2
分間で滴下し、2時間半攪拌の後、ベンゼンと水を加え
分液した。有機層を炭酸水素ナトリウムで洗い無水炭酸
カリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をn−ヘキサ
ンで処理し目的物を得た。これをn−ヘキサンで再結晶
し、目的物6、6gを得た。  m.p.=93 〜9
5°C実施例1 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン209を1%ポリビニルアルコール水溶液809と
共にボールミルで分散した。一方4、4′ −イソプロ
ピリデンジフェノール509を1%ポリビニルアルコー
ル水溶液200yと共にボールミルで分散し、ざらに、
化合物(1)509を1%ポリビニルアルコール水溶液
2009と共に同様に分散した。
これら3種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの4
0%分散液125gを加え、ざらにステアリン酸亜鉛の
25%分散液409、10.5%ポリビニルアルコール
水溶液2859を加え、十分攪拌して塗液とした。塗液
を坪ff1559/Tdの原紙に固形分塗布量として6
tj/TIiとなる様に塗布、乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録材料を得た。
比較例1 実施例1の化合物(1)のかわりにN−(ヒドロキシメ
チル)ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
比較例2 実施例1の化合物(1)の分散液を除いた以外は実施例
1と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例1及び比較例1〜2で得られた感熱記録材料に富
士通(体製のファクシミリ機FACOMFAX−621
0で印字した画像の光学濃度をマクベスRD−514を
用いて測定した。結果を表にした。
表 (F)発明の効果 表で示される様に、本発明による増感剤を用いる事にJ
、り熱応答性に優れた感熱記録材料を得る事ができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
    料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
    において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
    を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、Rは低級アルキル基を表わす。Xはハロゲンを
    表わす。)
JP60295602A 1985-11-20 1985-12-26 感熱記録材料 Granted JPS62152784A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60295602A JPS62152784A (ja) 1985-12-26 1985-12-26 感熱記録材料
US06/932,346 US4688058A (en) 1985-11-20 1986-11-19 Thermal recording materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60295602A JPS62152784A (ja) 1985-12-26 1985-12-26 感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62152784A true JPS62152784A (ja) 1987-07-07
JPH0528187B2 JPH0528187B2 (ja) 1993-04-23

Family

ID=17822744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60295602A Granted JPS62152784A (ja) 1985-11-20 1985-12-26 感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62152784A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006247226A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Mamiya Op Co Ltd 球体通過センサ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006247226A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Mamiya Op Co Ltd 球体通過センサ

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0528187B2 (ja) 1993-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62152784A (ja) 感熱記録材料
JPH01123785A (ja) 感熱記録材料
JPH0437583A (ja) 感熱記録材料
JPH0559835B2 (ja)
JPS62151377A (ja) 感熱記録材料
JPS6253876A (ja) 感熱記録材料
JPS6251482A (ja) 感熱記録材料
JPS6262787A (ja) 感熱記録材料
JPS62119094A (ja) 感熱記録材料
JPS62152782A (ja) 感熱記録材料
JPS62152783A (ja) 感熱記録材料
JPS61263794A (ja) 感熱記録材料
JPS62156988A (ja) 感熱記録材料
JPH0528193B2 (ja)
JPS6251483A (ja) 感熱記録材料
JPS63274587A (ja) 感熱記録材料
JPS62151378A (ja) 感熱記録材料
JPH0528185B2 (ja)
JPS62151379A (ja) 感熱記録材料
JPS6321181A (ja) 感熱記録材料
JPH0528191B2 (ja)
JPS62271787A (ja) 感熱記録材料
JPS63249687A (ja) 感熱記録材料
JPS6395982A (ja) 感熱記録材料
JPS62271788A (ja) 感熱記録材料