JPS6321181A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と堀子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたものテ、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー元等で加熱することによシ染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−ｉ４０３９号公報等に
開示されている。このよう々感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生が危いことなどの利点があシ、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動赤光機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のために高
速化されつつある。このようなファクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。

高速化されたファクシミリはＡ４の標準原稿を数秒から
２０秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッド
に流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰
返しであシ、それによって発生した熱エネルギーを感熱
記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるもので
ある。

この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する１つの方法である。

この様な方法として、特開昭４８−１９２３１号公報に
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６号、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１１０２
８９号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５７−１４
８６８８号、特開昭５７−１８２４８３号、特開昭５８
−１１２７８８号、特開昭５８−１６２３７９号公報に
は安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示されてい
る。゛ しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分力ものである
。

（Ｃ）発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事によシ、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。

一般式 （但し、Ｒは、ハロゲン、低級アルコキシ基、低級アル
キル基を表わす。ｎは０以上３以下の整数を表わす。） 上記一般式で表わされる化合物の具体例としては例えば
下に示すものが挙げられる。

化合物（１） ｍ、ｐ、＝　９０．５〜９２℃ 化合物（２） ｍ、ｐ、　；１０６．５〜１０９℃ 化合物（３） ｍ、ｐ、＝７８〜７９℃ 化合物（４） ｍ、ｐ、＝６６〜６６．５℃ 化合物（５） 上記一般式の化合物は公知の方法によシ容易に得られる
。

本発明てよる増感剤は通常顕色剤に対して５重量％以上
添加される。好ましい量は１０〜４００重量係であシ、
特に２０〜３００重景チが好ましい。添加量が５重量％
未満では感度向上効果が十分でなく、４００重量％より
多い添加では経済的に不利な場合もある。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、３．３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル
）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ
）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエテルアミノー６−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エテル−Ｎ
−ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フルオラン
、３−ジプチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−工ｔルーＮ−ｐ−）ルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ　−シクロヘキシルアミノクー６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｍ−）リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｐ−フエネチジン）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（０−フルオロアニリノ）フル
オラン等が挙げられる。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも１個
以上の７エノール性水酸基を持つ化合物であシ、よシ好
ましくはフェノール性水酸基のオルト位の両方または一
方が無置換のフェノール誘導体である。例えば、フェノ
ール、ｐ−ｔ−プｆルフェノール、ｐ−フェニルフェノ
ール、１−ナフトール、２−ナフトール、ｐ−ヒドロキ
シアセトフェノン、２．２’−ジヒドロキシビフェニル
、　４．４’−イソプルビリデンジフェノール、４．４
’−イソプロピリデンジフェノール、４゜４′−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
４．４’−シクロヘキシリチンジフェノール、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ジフェノール酢酸
メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３−７’リルー４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イングロビルオキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、４．４’−ｆオヒ、ｘ、　（２−ｔ−ブチル
−５−メチル）フェノール、７−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３，５−ジオキシへブタン、ノボラッ
ク盤フェノール樹脂等があシ、芳香族カルボン酸誘導体
としては、例えば、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエ
ステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没
食子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル
、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、５
−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシ
ナフトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。また、チ
オ尿素誘導体を用いてもよく、例えば、Ｎ、　Ｎ’−ビ
ス（３−クロロフエニル〕チオ尿素などがある。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

顔料としては、ケインウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコノ１り酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明を更に詳しく説明する
。但し、本発明は以下の合成例及び実施例によシ限定さ
れるものではない。

合成例１　化合物（１）の合成 パラクロロフェノール１０．１Ｆと２６．１％水酸化ナ
トリウム水溶液１３．４Ｆとシンナミルブロマイド１２
．２Ｆをアセトン１００づに加えた。この系を加熱し、
８時間半還流榮件下においた後、トルエンと水を加え分
液した。有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗い無水炭
酸カリウムで乾燥した。

溶媒を留去し残渣をエタノールで処理し目的物を得た。

これを更にエタノールで再結晶し目的物８゜２２を得た
。ｍ、　ｐ、＝　９０．５〜９２℃合成例２　化合物（
２）の合成 合成例１で用いたパラクロロフェノール１０．１２のか
わシにパラメトキシフェノール９．７ｆを用いた以外は
合成例１と同様にして目的物７．４ｆを得た。ｍ、ｐ、
＝　１０６．５〜１０９℃実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０９を１チボリビニルアルコール水溶液８（ｌと
共にボールミルで分散した。一方４．４′−インプロピ
リデンジフェノール５０ｆ’ｉｌチボリビニルアルコー
ル水溶液２００Ｆと共にボールミルで分散し、さらに、
化合物（１）５０Ｆを１多ポリビニルアルコール水溶液
２００２と共に同様に分散した。

これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液１２５２を加え、さらにステアリン酸亜鉛の
２５チ分散液４０？、１０．５％ポリビニルアルコール
水溶液２８５％を加え、十分攪拌して塗液とした。塗液
を坪量５５シ背の原紙に固形分塗布量として６２βとな
る様に塗布、乾燥シ、スーパーカレンダーで処理して感
熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１で用いた化合物（１）５０Ｐのかわシに化合物
（２）　５０　ｆを用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１で用いた化合物（１）５０ＦのかわシにＮ−ヒ
ドロキシメチルステアリン酸アミド５０？を用いた以外
は実施例１と同様てして感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の化合物（１）の分散液を除いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

評価 実施例１．２及び比較例１．２で得られた感熱配分材料
に富士通＠製のファクシミリ機ＦＡＣＯＭＦＡＸ−６２
１０を用いて印字し得られた画像の光学湿度をマクベス
ＲＤ−５１４を用いて測定した。

結果を表にした。

表 （Ｆ）発明の効果 表で示される様に本発明による増感剤を用いる事によシ
熱応答性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
   料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
   において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
   を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは、ハロゲン、低級アルコキシ基、低級アル
   キル基を表わす。ｎは０以上３以下の整数を表わす。）