JPS6248588A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6248588A
JPS6248588A JP60190224A JP19022485A JPS6248588A JP S6248588 A JPS6248588 A JP S6248588A JP 60190224 A JP60190224 A JP 60190224A JP 19022485 A JP19022485 A JP 19022485A JP S6248588 A JPS6248588 A JP S6248588A
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Haruhiko Ikeda
晴彦 池田
Shigetoshi Hiraishi
重俊 平石
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。
(B)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−14039@公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のために高
速化されつつある。このようなファクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から
20秒で受送信するため、ファクシミリのサーマルヘッ
ドに流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の
繰返しであり、それによって発生した熱エネルギーを感
熱記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるもの
である。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する1つの方法である。
この様な方法として、特開昭48−19231号公報に
はワックス類を、特開昭49−34842号、特開昭5
0−149353号、特開昭52−106746号、特
開昭53−5636号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭57−64593号、特開
昭58−87094@公報にはナフトール誘導体を、特
開昭57−64592号、特開昭57−185187号
、特開昭57−191089号、特開昭58〜1102
89号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭57−14
8688号、特開昭57−182483号、特開昭58
−112788号、特開昭58−162379号公報に
は安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示されてい
る。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
(C)発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤としてケイ皮酸ナフチルエステルを含
有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱記録
材料を得る事が出来た。
ケイ皮酸ナフチルエステルには、2−犬フチルエステル
と1−ナフチルエイチルとがあるが、いずれも公知の方
法により容易に得られる。
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して5重量%以上
添加される。好ましい量は10−400重量%であり、
特に20−300重量%が好ましい。添加量が5重量%
未満では感度向上効果が十分でなく、400重量%より
多い添加では経済的に不利な場合もある。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3.3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−〇−ジメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル
)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド、3−ジエチルアミン−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミン−7
−クロロフルオラン、3−(N−シクロヘキシルアミノ
)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロー
フ−メチルフルオラン、3−ジエチルアミンー7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7
−ジベンジルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N
−p−トルイジノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(0−クロロアニリノ)フルオラン
、3−ジブチルアミノ−7−(0−クロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−エチル−N−1)−トルイ
ジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(
N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メヂ
ルー7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、
3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−
6−メチル−7−(p−フェネチジン)フルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(○−フルオロアニリノ)フル
オラン等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも1個
以上のフェノール性水酸基を持つ化合物であり、より好
ましくはフェノール性水酸基のオルト位の両方または一
方が無置換のフェノール誘導体でおる。例えば、フェノ
ール、p−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェノ
ール、1−ナフトール、2−ナフトール、p−ヒドロキ
シアセトフェノン、2,2′−ジヒドロキシビフェニル
、4.4′−イソプルビリデンジフェノール、4,4′
−イソプロピリデンジフェノール、4゜4′−イソプロ
ピリデンビス(2−t−ブチルフェノール) 、4.4
’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール) 
、4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、ジフェノール酢
酸メチルエステル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジ
フェニルスルボン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、4.4′−チオビス(2−1−ブチル−5−
メチル)フェノール、1,7−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニルチオ)−3,5−ジオキシへブタン、ノボラック
型フェノール樹脂等があり、芳香族カルボン酸誘導体と
しては、例えば、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、
p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸メチ
ルエステル、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエス
テル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没食
子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル、
サリチルアニリド、5−クロロサリチルアニリド、5−
t−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシナ
フトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ、エチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水
溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケインウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
(E)合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明をさらに詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例 ケイ皮酸2°−ナフチルエステルの合成2−ナ
フトール6.43をアセトン70dに溶解し、これに2
5%水酸化ナトリウム水溶液を加えた。ケイ皮酸クロラ
イド8.17をアセトン10ml1に溶解し、攪拌下4
分間で滴下した。7分間撹拌を続けた後ベンゼンと水を
加え分液した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
った後、無水炭酸カリウムで乾燥し溶媒を留去した。残
渣をn −ヘキサンとベンゼンで処理し目的物の結晶を
得た。
これをn−ヘキサンとベンゼンの混合溶媒で再結晶して
目的物9.8gを得た。
m、 p=99〜101°C 実施例1 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン209を1%ポリビニルアルコール水溶液80gと
共にボールミルで分散した。一方4.4′−イソプロピ
リデンジフェノール509を1%ポリビニルアルコール
水溶液200gと共にボールミルで分散し、ざらに、ケ
イ皮@−2−ナフチルエステル509を1%ポリビニル
アルコール水溶液200gと共に同様に分散した。
これら3種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの4
0%分散液2509を加え、ざらにステアリン酸亜鉛の
25%分散液40g、9.4%ポリビニルアルコール水
溶液4909を加え、十分撹拌して塗液とした。塗液を
坪!55g/dの原紙に固形分塗布量として7!7/m
となる様に塗布、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し
て感熱記録材料を得た。
比較例1 実施例1のケイ皮酸−2−ナフチルエステルのかわりに
N−(ヒドロキシメチル)ステアリン酸アミドを用いた
以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例2 実施例1のケン皮酸−2−ナフチルエステルの分散液を
除いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た
実施例2 実施例1の4.4′ −イソプロピリデンジフェノール
のかわりにp−ヒドロキシ安息@酸ベンジルエステルを
用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た
比較例3 実施例2のケイ皮酸2−ナフチルエステルの分散液を除
いた以外は実施例2と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例1〜2、比較例1〜3で得られた感熱記録材料を
’16.00ボルト、1.5ミリ秒及び2.0ミリ秒の
条件で印字し得られた発色画像の光学濃度をマクベスR
D918を用いて測定した。
結果を表に示した。
表 (F)発明の効果 表で示される様に本発明による増感剤を用いた感熱記録
材料は熱応答性に優れ高感度である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
    料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
    において、ケイ皮酸ナフチルエステルを含有する事を特
    徴とする感熱記録材料。
JP60190224A 1985-08-28 1985-08-28 感熱記録材料 Granted JPS6248588A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60190224A JPS6248588A (ja) 1985-08-28 1985-08-28 感熱記録材料
US06/901,263 US4707463A (en) 1985-08-28 1986-08-28 Heat sensitive recording material

Applications Claiming Priority (1)

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JP60190224A JPS6248588A (ja) 1985-08-28 1985-08-28 感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6248588A true JPS6248588A (ja) 1987-03-03
JPH0528185B2 JPH0528185B2 (ja) 1993-04-23

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