JPS62151378A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS62151378A
JPS62151378A JP60295862A JP29586285A JPS62151378A JP S62151378 A JPS62151378 A JP S62151378A JP 60295862 A JP60295862 A JP 60295862A JP 29586285 A JP29586285 A JP 29586285A JP S62151378 A JPS62151378 A JP S62151378A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (八)産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感、度の記録材料に関する
(B)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与i生の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で7JO熱することにより染料前駆体
と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、
特公昭43−4’160号、特公昭45−14039号
公報等に開示されている。このような感熱記録材料は比
較的簡単な装置で記録か得られ、保守か容易であること
、騒音の発生がないことなどの利点が必り、計測用記録
計、ファクシミリノ、プリンター、コンピューターの端
末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に
利用されている。特にファクシミリにおいては感熱方式
の需要が大1〕に伸びてきているうえに、送信コスト低
減のために高速化されつつおる。このようなファクシミ
リの高速化に対応して感熱記録材料の高感度化が求めら
れるようになってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から
20秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッド
に流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰
返しであり、それによって発生した熱エネルギーを感熱
記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるもので
ある。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び−色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する1つの方法である。
この様な方法として、特開昭48−1923.1号公報
にはワックス類を、特開昭49−34842号、特開昭
5C)−149353号、特開昭52−106746号
、特開昭53−5636号公報等には、含窒素化合物、
カルボン酸エステル等を、特開昭57−64593号、
特開昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を
、特開昭57−64592号、特開昭57−18518
7号、特開昭57−191089号、特開昭58−11
0289号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭57−
148688号、特開昭57−182483号、特開昭
58−112788号、特開昭58−162379号公
報には安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示され
ている。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
(C)発明の目的 本発明者らは、ざらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
一般式 (イロし、Xは水素又はOR’ を表わす。R,R’は
置換又は無置換のシクロアルキルカルボニル基を表わす
。) 上記一般式で表わされる化合物の具体的例としては例え
ば下に示すものが挙げられる。
(以下余白) 化合物(1) 化合物(2) 化合物(3) 化合物(4) 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られる
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して5重量%以上
添加される。好ましい量は10−400重量%でおり、
特に20−300重伍%が好ましい。添加量が5重量%
未満では感度向上効果が十分でなく、400重伍%より
多い添加では経済的に不利な場合もある。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3.3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6=ジメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル
)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド、3−ジエチルアミン−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミン−7
−クロロフルオラン、3−(N−シクロヘキシルアミノ
)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン−7−
メチルフルオラン、3−ジエチルアミン−6−クロロ−
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミンー7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−ジベンジルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N
−1)−トルイジノ)−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(0−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−7−(0−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3〜(N−エチル−N−D−トルイ
ジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(
N−メチル−N−シクロへキシルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、
3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−
6−メチル−7−(p−フエネチジン)フルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(0−フルオロアニリノ)フル
オラン等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも1個
以上のフェノール性水酸基を持つ化合物であり、より好
ま(ツクはフェノール性水酸基のオルト位の両方または
一方が無置換のフェノール誘導体である。例えば、フェ
ノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェ
ノール、1−゛ナフトール、2−ナフトール、p−ヒド
ロキシアセトフェノン、2.2’−ジヒドロキシビフェ
ニル、4.4′−イソプルビリデンジフェノール、4.
4’−イソプロピリデンシフ]ノール、4゜4′−イソ
プロピリデンビス(2−t−ブチルフェノール) 、4
.4’−インプロピリデンビス(2−クロロフェノール
) 、4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、2
,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、ジフェノー
ル酢酸メチルエステル、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)スルフィド、4,4′−チオビス(2−t−ブチル−
5−メチル)フェノール1,7−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−3,5−ジオキシへブタン、ノボラッ
ク型フェノール樹脂等があり、芳香族カルボン酸誘導体
としては、例えば、安息@酸、p−t−ブチル安息香酸
、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸メ
チルエステル、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエ
ステル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没
食子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル
、サリチルアニリド、5−クロロサリチルアニリド、5
−t−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシ
ナフトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
−ス ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、アクリル酸メチル−ブタジェン共重合体などのラテッ
クス系水溶性バインダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケインウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン耐亜゛鉛、ステアリン酸カルシウム等
の高扱脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
(E)合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明をざらに詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例1 化合物(1)の合成 バラフェニルフェノール34.0gをアセトン200r
rilに加え、これへ29.9%水酸化ナトリウム水溶
液を加えた。この系へ、シクロプロパンカルボニルクロ
ライド25.59を攪拌上滴下した。攪拌を続けた後、
ベンゼンと水を加え分液した。有機層を炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗い、無水炭酸カリウムで乾燥し溶媒を留
去した。残渣をn −ヘキサンとベンゼンで処理して目
的物を得た。これをn−へキサンで再結晶し、更にエタ
ノールで再結晶して目的物18.3tjを得た。
m.p.=107 〜1 10℃ 合成例2 化合物(2)の合成 合成例1で用いたシクロプロパンカルボニルクロライド
2 5. 5 gのかわりにシクロヘキサンカルボニル
クロライド33.5Jを用いた以外は合成例1と同様に
して目的物41.2Ijを得た。
m. p.=93.5 〜94.5°C実施例1 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン209を1%ポリビニルアルコール水溶液80gと
共にボールミルで分散した。一方4、4′ −イソプロ
ピリデンジフェノール50SJを1%ポリビニルアルコ
ール水溶液2009と共にボールミルで分散し、ざらに
、化合物(1)509を1%ポリビニルアルコール水溶
液2009と共に同様に分散した。
これら3種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの4
0%分散液1253を加え、ざらにステアリン酸亜鉛の
253分散液40g、10.5%ポリビニルアルコール
水溶液285gを加え、十分攪拌して塗液とした。塗液
を坪量5 5 ff/mの原紙に固形分塗布量として6
3/尻となる様に塗布、乾燥し、スーパーカレンダーで
処理して感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1の化合物(1)のかわりに化合物(2)を用い
た以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例 実施例1の化合物(1)の分散液を除いた以外は実施例
1と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例1〜2及び比較例で得られた感熱記録材料に富士
通(体製のファクシミリ機FACOM  FAX−62
1Gを用いて印字した。画像の光学濃度をマクベスRD
−514を用いて測定した。結果を表にした。
表 (F)発明の効果 表で示される様に、本発明による増感剤を用いることに
より熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることができる

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
    料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
    において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
    を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、Xは水素又はOR′を表わす。R、R′は置換
    又は無置換のシクロアルキルカルボニル基を表わす。)
JP60295862A 1985-11-20 1985-12-25 感熱記録材料 Granted JPS62151378A (ja)

Priority Applications (2)

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JP60295862A JPS62151378A (ja) 1985-12-25 1985-12-25 感熱記録材料
US06/932,346 US4688058A (en) 1985-11-20 1986-11-19 Thermal recording materials

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JP60295862A JPS62151378A (ja) 1985-12-25 1985-12-25 感熱記録材料

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JPS62151378A true JPS62151378A (ja) 1987-07-06
JPH0528189B2 JPH0528189B2 (ja) 1993-04-23

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