JPS6262788A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。

（Ｂ）従来の技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のために高
速化されつつある。このようなファクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。

高速化されたファクシミリはＡ４の標準原稿を１０秒前
俊で受送信するため、ファクシミリのサーマルヘッドに
流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰返
しであり、それによって発生した熱エネルギーを感熱記
録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるものでお
る。

この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要でおる。熱応答性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する１つの方法である。

この様な方法として、特開昭４８−１９２３１号公報に
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６号、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１　’１
０２８９号公報にはナフトエ酸誘導体を、添加する事が
開示されている。しかし、これらの方法を使用して製造
した感熱記録材料は発色濃度及び感度の点で、なお、不
十分である。これらの不十分な点を補う方法として、予
め染料前駆体、顕色剤等と増感剤等の有機化合物とを共
に共融しておく方法がある。

この様な方法が、特公昭５７−４９０３７号、特開昭５
７−１４６６８８号、特開昭５７−１３１５９４号、特
開昭５７−１３３０９７号、特開昭５８−１０７３９３
号公報等に開示されている。

しかしながら、単に有機化合物と共に共融したのでは、
未発色部に汚れが生じたり（地肌カブリ）発色濃度及び
感度が十分向上しない等の問題が生じる。よってこの方
法を有効に用いるためには、有機化合物の選択が重要な
ポイントである。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、ざらに熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体及び該染料前駆体と加
熱時反応して発色する顕色剤を主として含有する感熱記
録材料において、該染料前駆体を２−ベンジルオキシナ
フタレンと共融させて用いることを特徴とする感熱記録
材料により、本発明の目的で必る熱応答性に優れて高感
度の感熱記録材料を得る事が出来た。

本発明による染料前駆体と２−ベンジルオキシナフタレ
ンとの共融物において、２−ベンジルオキシナフタレン
の好ましい使用量は染料前駆体に対して５重量パーセン
トないし、５００重量パーセント、ざらに好ましくは５
０重ｆｆｌパーセントないし３００＠量パーセントであ
る。５重量パーセント未満では、感度向上効果が不十分
であり、５００重量パーセント以上では、経済的理由に
より好ましくない。

本発明による染料前駆体と２−ベンジルオキシナフタレ
ンとの共融物は次の方法で得ることができる。すなわち
、染料前駆体と２−ベンジルオキシナフタレンとを溶媒
に溶解し、混合したのち、乾燥し粉砕微粒化する方法、
沸点近くに加熱した水の中に両者を加え十分熱を与え、
撹拌しながら、両者を共融させたのち、冷却する方法、
両者の粉体を混合し、加熱溶解した後、冷却し、粉砕微
粒化する方法、両者の粉体を混合し、加熱溶解した後、
界面活性剤を添加、または添加しない水中に十分攪拌し
ながら、注ぎ込み、微粒化する方法、両者の粉体を混合
し、熱溶解した後、スプレー法により冷却微粒化する方
法等任意に選ぶことができるが、本発明の特徴はかかる
微粒化法の違いによって制限されるものではない。これ
らの微粒化によって得られた染料前駆体と２−ベンジル
オキシナフタレンとの共融物はざらにボールミル等の手
段を用いて体積平均粒径が数−以下になるまで分散、粉
砕して用いるのが好ましい。また、染料前駆体は２種以
上混合して２−ベンジルオキシナフタレンと共融しても
良く、染料前駆体と２−ベンジルオキシナフタレン、ざ
らに他の増感剤、保存剤等の有機化合物を添加して共融
してもよい。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、３−ジエチルアミン−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−７−ク
ロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミン−６−クロロ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−
１）−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（○−クロロアニリノ）フルオラン
、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−１）−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
ヂルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミン−
７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｐ−フェネチジン）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フル
オラン等が挙げられる。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも１個
以上のフェノール性水酸基を持つ化合物であり、より好
ましくはフェノール性水Ｉｌｌのオルト位の両方または
一方が無置換のフェノール誘導体である。例えば、フェ
ノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェ
ノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン、　２′−ジヒドロキシビフェニル
、　４′−イソプルビリデンジフェノール、　４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、４′−イソプロピリデン
ヒス（２−ｔ−ブチルフェノール）、　４′−イソプロ
ピリデンビス（２−クロロフェノール）、　４′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、　２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、　２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、　２−ビス（４〜ヒドロキシフエニ
ル）ヘキサン、ジフェノール酢酸メチルエステル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４′−チオビ
ス（２−１−ブチル−５−メチル）フェノール、　７−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−５−ジオキシへ
ブタン、ノボラック型フェノール樹脂等がおり、芳香族
カルボンＩＨ導体としては、例えば、安息香酸、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息＠酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸イソプロピルエステル、ｐ−じドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、没食子酸ラウリルエステル、没食子酸ス
テアリルエステル、サリチルアニリド、５−クロロサリ
チルアニリド、５−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金
属塩、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げ
られる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
−ス ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレンー無水マレイン
酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、アクリル酸メチル−ブタジェン共重合体などのラテッ
クス系水溶性バインダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリ、ン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等おるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）実施例 実施例によって本発明をざらに詳しく説明する。

但し、本発明は以下の実施例により限定されるものでは
ない。

実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２５ｇを２−ベンジルオキシナフタレン”＋ｏｏｇ
と共に１８０’Ｃに加熱混合し、冷却侵、共融物を粉砕
機で粉砕した。得られた共融物１００ｇを１％ポリビニ
ルアルコール水溶液４００ｇ中に加えボールミルを用い
て分散した。一方４．４′−イソプロピリデンジフェノ
ール４０ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液１６０９
と共にボールミルで分散した。

これら２種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５
０％分散液２８０Ｉｊを加え、ざらにステアリン酸亜鉛
の２０％分散液５０９、８％ポリビニルアルコール水溶
液７１ｏ９を加え、十分攪拌して塗液とした。塗液を坪
量５５ｇ／′ｒｒｉの原紙に固形分塗Ｎ量として７．０
ｇ／尻となるように塗布、乾燥し、スーパーカレンダー
にて処理して感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１の２−ベンジルオキシナフタレンのがわりにス
テアリン酸アマイドを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

比較例２ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０９を１％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇと
共にボールミルを用いて分散した。

一方２−ベンジルオキシナフタレン８０ｙを１％ポリビ
ニルアルコール水溶液３２０９と共にボールミルで分散
した。ざらに４，４′−イソプロピリデンジフェノール
４０ｙを１％ポリビニルアルコール水溶液１６０７と共
にボールミルで分散した。

これら３種の分散液を混合した後、実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

評価 ■感熱ファクシミリ試験機〔松下電子部品（体製〕を用
いて印加パルス巾、１．０．１．５．２．０ミリ秒、印
加電圧１６．００ボルトの条件でそれぞれ印字し、得ら
れた発色画像の濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１８を用い
て測定した。

■６０’Ｃの環境下に２４時間保存した後、未発色部分
の濃度を同様に測定し、地肌カブリの程度を調べた。

結果を表に示した。

表 （Ｆ）発明の効果 上記の表に示した様に、本発明による共融物を用いるこ
とにより、熱応答性に優れ高感度で且つ、地肌カブリの
少ない感熱記録材料を得ることができた。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通常無色ないし淡色の染料前駆体及び該染料前駆体と加
   熱時反応して発色する顕色剤を主として含有する感熱記
   録材料において、該染料前駆体を２−ベンジルオキシナ
   フタレンと共融させて用いることを特徴とする感熱記録
   材料。