JPS61211084A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と。

該ロイコ染料と熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発
色成分として含有する感熱発色層を支持体上に設けた感
熱記録材料の改良に関する。

〔従来技術〕

最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害等の社
会の要Ｍｔ二伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて記録できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく。

得られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等にお
いて広く用いられている。

上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
材料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画
像が記録される。このような感熱記録材料の従来例とし
ては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公昭４
５−１４０３９号公報開示の感熱記録材料が挙げられる
が、このような従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性
が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった
。そして、かかる欠点を素材で改善する方法として、例
えば特開昭４９−３８４２４号公報にはアセトアミド、
ステア０アミド、Ｉ−ニトロアニリン、フタル酸ジニト
リル等の含窒素化合物を、特開昭５２−１０６７４８号
公報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３
６号公報にはＮ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズ
アミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特開昭５３−３
９１３９号公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニ
ルアルカンを、特開昭５６−１４４１９３号公報にはＰ
−オキシ安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させ
ることによって高速化、高感度化をはかる方法が開示さ
れていて、なかでもｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体
を顕色剤として用いるのが最も有効な方法として知られ
ていた。

又、その他の方法としては、ロイコ染料や顕色剤の分散
粒子径を微細にしたり、感熱発色層表面の平滑度を高く
したりすること等も一般に知られているが、上記素材の
みや、上記製造法だけでは限界がある。しかも最近のフ
ァクシミリ分野における記録の高速化や、低温環境下で
の高濃度化、装置の小型化などの要望が一段と高まり、
これに伴って感熱記録材料のなお一層の高感度化が要求
されている。

これらの要求に対して、上述の方法のみで所望の高感度
化を達成するのは難しく、これらを解決する方法として
例えば、もともと融点の高いロイコ染料を低融点の熱可
融性物質との混融体（共融体）にして感熱発色層に含有
する方法が開示されている。

例えば、特開昭５３−４８７５１号公報には６０℃〜２
００℃の熱可融性物質を無色染料又は呈色剤の一方に含
ましめたものを用いる例が、又、特開昭５６−１６４８
９０号公報にはロイコ染料を加熱溶融して冷却し、アモ
ルファスとしたものを用いる例が、特開昭５９−２２７
９２には融点６０〜２００℃の熱可融性物質中にロイコ
染料又は呈色剤を溶融して、これをノズルから噴霧して
微粒子を作成して高感度化する例が開示されている。

しかしながら、これらの混融体のうち、特にロイコ染料
に熱可融性物質を含ました（混融させた）ものは極めて
低い熱エネルギーで溶融・溶解するため、高感度の感熱
記録材料を与えるが、混融されたロイコ染料がアモルフ
ァスであるため、極めて高活性で感熱発色層塗液のかぶ
りが大きく、地肌の白い感熱記録材料を得るのは非常に
困難である。又、指紋等が地肌部に付着しただけでもそ
の部分が発色するというような欠点も有している。

〔目　　的〕

本発明はかかる現状に鑑み、前記した従来技術に見られ
る欠点を克服し、従来知られているものより高感度で（
動的発色感度が高く）かつ、地肌かぶりの少ない感熱記
録材料を提供することにある。

〔構　　成〕

本発明によれば、通常無色又はやや淡色のロイコ染料と
、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分と
して含有する感熱発色層を支持体上に塗設した感熱記録
材料において、該ロイコ染料の少なくとも一部は、融点
７０〜１３０℃の熱可融性物質との混融体であり、かつ
結晶状懲で感熱発色層中に存在することを特徴とする感
熱記録材料が提供される。

本発明でいうところのロイコ染料と融点７０〜１３０℃
の熱可融性物質との混融体は、以下のような方法によっ
て作ることができる。

■ロイコ染料と熱可融性物質を混合して、加熱溶融し、
相溶させた後冷却して混融体の固体とする方法。

■ロイコ染料と熱可融性物質を混合して、加熱溶融し、
相溶させた後、保護コロイド、界面活性剤等を含む温水
中に乳化分散し、その乳化分散液を冷却することによっ
て、混融体の分散液とする方法。

■ロイコ染料と熱可融性物質を、双方を溶解する有機溶
媒（例えばアセトン）中に溶解し、その溶解液を双方の
非溶媒（例えば水）中に滴下し析出させた後、両溶媒を
揮散させて混融体の固体とする方法。

■ロイコ染料と熱可融性物質を混合して、■、■の方法
等によって相溶させた後、スプレードライヤーにて空気
中、又は保護コロイド等を含む水中に噴霧して、混融体
粒子、或いは混融体の分散液とする方法。

これらの方法によって作った混融体又は混融体の分散液
に、保護コロイド、界面活性剤等を加えて、水系で所望
の粒子径まで粉砕分散して混融体の分散液を作成するが
、この段階では少なくともロイコ染料はアモルファス状
態であって、別途用意した顕色剤分散液と混合して感熱
塗液を調製すると、液のカブリが激しく地肌の白い感熱
記録材料は得られない。

一般にロイコ染料は加熱溶融した後冷却した固体はアモ
ルファスであり、高活性を有する。一方、前記した融点
７０〜１３０℃の熱可融性物質としては。

高級脂肪酸アミドや、芳香族炭化水素、安息香酸フェニ
ルエステル誘導体、テレフタル酸エステル誘導体等種々
のものがあるが、これらは加熱溶融して冷却してもアモ
ルファスにはなりにくい。従って、ロイコ染料と熱可融
性物質の混融体は熱可融性物質の割合が少なければ、混
融体はアモルファスであるが、熱可融性物質の割合が多
くなってくるとその混融体は、ロイコ染料はアモルファ
スを示すが、熱可融性物質のある割合は微結晶化してい
る。熱可融性物質としては、前記のものの他、この種の
感熱記録材料の分解で一般に用いられている種々のもの
が使用される。

本発明者らは、この混融体分散液を熟成処理することに
よって、混融体のアモルファスであるロイコ染料を微結
晶化させた後、感熱塗液を調製すれば、液のかぶりがな
く、この感熱塗液を用いることによって、地肌の白い感
熱記録材料が得られることを見出した。ここで言うとこ
ろの熟成処理とは、混融体の分散液を調製した後、一定
温度（例えば、　１５〜５０℃）に保っておくことであ
り、これによって、アモルファス状態であるロイコ染料
は微結晶化してくる。一定温度に保っておく時間は、組
成や添加剤によっても異なってくるので一層に言えない
が、一般には温度が高い方が、短時間ですむ。熟成温度
は、一般に、５０℃以下にするのがよく、５０℃を超え
るようになると分散された粒子が融合して粗大化するた
め感度まで低下して好ましくない。

なお、上述したロイコ染料と熱可融性物質の混融体の分
散液のロイコ染料が７モルアアスか、結晶状態であるか
は、この混融体のＸ線回折測定によって明瞭に観察する
ことができる。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、“オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては１例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ阻 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノー６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニルフ
ァミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。

６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５１−メチルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４１−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。

３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン。

３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質。

有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等
が挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
、−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフェノール）
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ、−
ブチルフェノール）、４．４’−５ｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノー
ル、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸
、４−ヒｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール
）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ρ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−クロルベン
ジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジル、
ρ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル
酸亜鉛、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−
Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルサリ
チル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等
。

本発明においては、前記ロイコ染料混融体及び顕色剤を
支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤
を適宜用いることができ１例えば、ポリビニルアルコー
ル、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸
３元共重合体、スチレン／無水マレ゛イン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックス等を用いることができる
。

また、本発明においては、前記ロイコ染料混融体、顕色
剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に
慣用される補助添加成分１例えば、填料、界面活性剤、
熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。

この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を使用することがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの締金物、安息香酸フ
ェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキ
シ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、そ
の他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融
点を持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は例えば、前述のようにして調製
したロイコ染料と熱可融性物質の混融体分散液、及び顕
色剤、その添加剤の分散液を所定の割合で調合して感熱
塗液を作り、紙、合成紙、プラスチックフィルムなどの
適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製造さ
れる。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と融点７０〜１３
０℃の熱可融性物質とが混融しており、かつロイコ染料
が熟成処理によって微結晶化しているので、動的発色感
度が高く、かつ地肌が白いという効果を有するものであ
る。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランと、■−ターフェニル
を１対ｌに混合し、ガラスビーカー中で１５０〜１６０
℃まで加熱して溶融・溶解したあと冷却して混融固体と
し、次にこれをヘンシェルミキサーで粉砕して微粉末と
した。

次に以下の組成から成る混合物をサンドグラインダーに
て３〜４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を調製した。

〔Ａ液〕

３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランと■−ターフェニルの
１対１混融体粉末　　　　３００部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液　　　３００〃ジオクチルスルホコハク
酸ソーダ　　　　　２〃水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３９８〃〔Ｂ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　　１２０部テト
ラブロムビスフェノールＡ　　　　　　３ＵＪ炭酸力ル
シユウム　　　　　　　　　　　１２０〃ステアリン酸
Ｚｎ　　　　　　　　　　　　　　３０　＃１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　３００〃水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００〃ここ
で、前記Ａ液の水を揮散させて混融体の゛粉砕分散され
た微粉末のＸ線回折測定をしたところ、−一ターフェニ
ルの回折ピークは確認されたが、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシル）アミノ−６−メチルーフ−アニリノ
フルオランのピークは確認されず、アモルファスである
ことが認められた。

次に、前記Ａ液を密閉できる容器中で、３０℃の環境に
２日放置して熟成した。熟成処理をしたＡ液中の混融体
について上記と同様にしてＸ線回折測定をしたところ、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−７ニリノフルオランの回折ピークが現れ、
アモルファスから結晶へ変化したことが確認できた。

次に、この熟成処理をしたＡ液と前記Ｂ液を重量比でＡ
　：　Ｂ＝１　：　５となるように混合攪拌して感熱塗
液を調製した。又、下記の組成から成る混合物をサンド
グラインダーにて、３０分間分散してアンダーコート用
塗液Ｃ液を調製した。

〔Ｃ液〕

ポリスチレンの４０％ディスパージョン　７５０部ｌＯ
％ポリビニルアルコール水溶液　　　２００１１水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０〃次に、前記Ｃ液を、５２ｇ／ｒｄの上質紙に乾燥後
塗布量が４ｇ／ｒｄになるように、ワイヤーバーで調整
して塗布し、アンダーコート紙を作成した。この上に前
記感熱塗液を乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｒ
ｒｒになるようにワイヤーバーで調整して塗布した１次
にこの塗布紙を平滑度が７００〜１５００ｓｅｃになる
ようにカレンダーがけして本発明の感熱記録材料を作成
した。

比較例１ 実施例１におけるＡ液を熟成処理しない他は同様にして
比較例１の感熱記録材料を作成した。

実施例２ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン４５ｇとｐ−ベンジル
ビフェニル４５ｇを混合しガラスビーカー中で、１５０
〜１６０℃まで加熱して溶融・溶解した。

又、別途１０％ポリビニルアルコール水溶液９０ｇ、ポ
リカルボン酸型界面活性剤５ｇ、ジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ０．６ｇ、水１１５ｇを混合して湯浴で、８
５〜９５℃に加温した。このポリビニルアルコールを含
む温水を高速ディスパーで攪拌しながら、上記ロイコ染
料とＰ−ベンジルビフェニルの加熱溶融溶解液をすばや
く投入して、充分乳化した後、冷却した。この乳化分散
液をサンドグラインダーにて３時間分散して、混融体分
散液Ａ′液を調製した。

次にＡ′液を密閉できる容器中で、４０℃で２０ｈｒ放
置して熟成処理を行なった。Ａ′液と熟成処理したＡ′
液中の混融体についてＸ線回折測定をしたところ、前者
の混融体のロイコ染料はアモルファスであり、後者は結
晶に変化していることが確認された。

熟成処理したＡ′液と前記実施例１で示したＢ液をＡ’
　　：ａ＝ｔ：ｓで混合攪拌して感熱塗液を調製し、そ
の他は実施例１と同様にして実施例２の感熱記録材料を
作成した。

比較例２ 以下の組成からなる混合物を、サンドグラインダーにて
、３〜４時間粉砕分散して、Ａ１液を調製した。

（Ａ’液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリフルオラン　　　　１５０部Ｐ−ベ
ンジルビフェニル　　　　　　　　１５０部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　３００＃ジオクチルスル
ホコハク酸ソーダ　　　　　２！！水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９８１１次に
、前記Ａ′液と実施例１で示したＢ液とを、Ａ′液：Ｂ
液＝１：５になるよう混合攪拌して感熱塗液を調製し、
その他は、実施例１と同様にして比較例２の感熱記録材
料を作成した。

以上の感熱記録材料について、動的発色感度。

地肌濃度についての下記試験法に従い試験を行なった。

（１）動的発色感度・・・・・投下電子部品■製、薄膜
ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力０．４
５１／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５Ｉ　Ｑ、走査
線密度８　Ｘ　３．８５ドツト／ｍｍの条件でパルス巾
を０．４．０．６．０．８．１．０．１．２ｍ５ｅｃで
それぞれ８０ラインづつ印字し。

その印字濃度はマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルタ
ー−リ−１０６）で測定した。

（２）地肌濃度・・・・・・マクベス濃度計ＲＤ−５１
４（フィルターｗｒａｔｔ、ｅｎ−１０６）で測定した
。

表−１ 表−１かられかるように本発明の感熱記録材料は、混融
体にしていない（比較例２）より感度が高く、又、熟成
処理を行なわないアモルファスのままのロイコ染料混融
体を用いたもの（比較例１）に比し極めて地肌の白いこ
とが確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）通常無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ
   染料を熱時発色させる顕色剤とを主成分として含有する
   感熱発色層を支持体上に塗設した感熱記録材料において
   、該ロイコ染料の少なくとも一部は、融点７０〜１３０
   ℃の熱可融性物質との混融体であり、かつ結晶状態で感
   熱発色層中に存在することを特徴とする感熱記録材料。