JPH074966B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH074966B2 JPH074966B2 JP60053074A JP5307485A JPH074966B2 JP H074966 B2 JPH074966 B2 JP H074966B2 JP 60053074 A JP60053074 A JP 60053074A JP 5307485 A JP5307485 A JP 5307485A JP H074966 B2 JPH074966 B2 JP H074966B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- acid
- protective layer
- heat
- methyl
- Prior art date
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- Expired - Fee Related
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、感熱記録材料のサーマルヘッドマッチング性
改良および地肌カブリ防止に関する。
改良および地肌カブリ防止に関する。
感熱記録材料は、紙、フィルム等の支持体上に、ラクト
ン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色
のロイコ染料と、これを熱時発色せしめるビスフェノー
ルＡ等の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたも
のである。この種の感熱記録材料は、他の記録材料と比
較して現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点から、図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算
機、ファクシミリ、値札用ラベル、券売機、テレック
ス、医療計測機等の種々の情報、並びに計測機器の記録
材料として用いられている。
ン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色
のロイコ染料と、これを熱時発色せしめるビスフェノー
ルＡ等の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたも
のである。この種の感熱記録材料は、他の記録材料と比
較して現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点から、図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算
機、ファクシミリ、値札用ラベル、券売機、テレック
ス、医療計測機等の種々の情報、並びに計測機器の記録
材料として用いられている。
近年、感熱記録材料には、そのいずれの用途においても
印字の高速化、装置のコンパクト化に適合すべき感度の
向上が望まれている。感熱記録材料において高速記録を
可能にするために感熱発色層中のフィラーあるいはバイ
ンダーの添加量を低下させて熱可融性物質を添加する事
が考えられるが、この場合にはサーマルヘッドのカス付
着、あるいはスティックの発生等、ヘッドとのマッチン
グ性の問題を生ずる。マッチング性を向上させるために
感熱発色層上に、フィラー、バインダー等を含む保護層
を積層させる方法が提供され、実施されているが、フィ
ラー、バインダー量を多く使用しなければならず、発色
感度を低下させてしまう。従って発色感度を低下させず
にマッチング性を良くするためには、少量のフィラー、
バインダーからなる保護層によりマッチング向上に充分
に効果を発揮するようなフィラー、バインダーを選択し
なければならない。本発明者らの研究によれば、吸油量
の多きな酸化ケイ素を、保護層中に添加する事により溶
融した発色成分は酸化ケイ素に吸着され、直接ヘッドと
接触しにくくなりマッチング性は向上するが、酸化ケイ
素がシラノール基を有し粒子表面が活性であるために、
長期の保存により地肌カブリが発生してしまう。
印字の高速化、装置のコンパクト化に適合すべき感度の
向上が望まれている。感熱記録材料において高速記録を
可能にするために感熱発色層中のフィラーあるいはバイ
ンダーの添加量を低下させて熱可融性物質を添加する事
が考えられるが、この場合にはサーマルヘッドのカス付
着、あるいはスティックの発生等、ヘッドとのマッチン
グ性の問題を生ずる。マッチング性を向上させるために
感熱発色層上に、フィラー、バインダー等を含む保護層
を積層させる方法が提供され、実施されているが、フィ
ラー、バインダー量を多く使用しなければならず、発色
感度を低下させてしまう。従って発色感度を低下させず
にマッチング性を良くするためには、少量のフィラー、
バインダーからなる保護層によりマッチング向上に充分
に効果を発揮するようなフィラー、バインダーを選択し
なければならない。本発明者らの研究によれば、吸油量
の多きな酸化ケイ素を、保護層中に添加する事により溶
融した発色成分は酸化ケイ素に吸着され、直接ヘッドと
接触しにくくなりマッチング性は向上するが、酸化ケイ
素がシラノール基を有し粒子表面が活性であるために、
長期の保存により地肌カブリが発生してしまう。
本発明の目的は、マッチング性に優れ、発色感度が高
く、地肌カブリもない感熱記録材料を提供する事であ
る。
く、地肌カブリもない感熱記録材料を提供する事であ
る。
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを含
有する感熱発色層と、フィラー、バインダーを主成分と
する保護層を順次積層してなる感熱記録材料において、
該保護層中に比表面積が150m2/g以下でかつ吸油量が100
ml/100g以上の酸化ケイ素−炭酸カルシウム複合物を含
有させた事を特徴とする感熱記録材料が提供される。
有する感熱発色層と、フィラー、バインダーを主成分と
する保護層を順次積層してなる感熱記録材料において、
該保護層中に比表面積が150m2/g以下でかつ吸油量が100
ml/100g以上の酸化ケイ素−炭酸カルシウム複合物を含
有させた事を特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明による酸化ケイ素−炭酸カルシウム複合物は、保
護層中に少量含ませる事により地肌カブリを生じる事な
くヘッドマッチング性を向上させる目的で使用されるも
のであり、そのためには比表面積が150m2/g以下でかつ
吸油量が100ml/100g以上のものを保護層に含有させる事
が有効である。
護層中に少量含ませる事により地肌カブリを生じる事な
くヘッドマッチング性を向上させる目的で使用されるも
のであり、そのためには比表面積が150m2/g以下でかつ
吸油量が100ml/100g以上のものを保護層に含有させる事
が有効である。
本発明者等の研究によれば、酸化ケイ素−炭酸カルシウ
ム複合物による地肌カブリは、酸化ケイ素−炭酸カルシ
ウム複合物の有する酸性と粒子表面の活性度の高い性質
に起因しているが、粒子表面の活性度と粒子の比表面積
との間には密接な関係があり、比表面積が150ml/gを超
えると、特に200m2/g以上であると活性度が高いので地
肌カブリを生じるが、比表面積が150m2/g以下のもの、
好ましくは100m2/g以下のものは活性度が低いので地肌
カブリを生じない。また、吸油量が100ml/100gより小さ
く、特に50ml/100g以下のものは発色成分に対する吸油
量が低いのでマッチング性向上に対する効果が小さい
が、吸油量100ml/100g以上のもの、好ましくは150ml/10
0g以上のものはマッチング性に対して非常に有効であ
る。なお、ここで言う比表面積はBET法に基づくもので
あり、吸油量はJIS K5101に基づくものである。また酸
化ケイ素−炭酸カルシウム複合物とはケイ酸ソーダを塩
化カルシウムまたは水酸化カルシウムの水溶液に炭酸ガ
スを吹き込み共沈させたものである。
ム複合物による地肌カブリは、酸化ケイ素−炭酸カルシ
ウム複合物の有する酸性と粒子表面の活性度の高い性質
に起因しているが、粒子表面の活性度と粒子の比表面積
との間には密接な関係があり、比表面積が150ml/gを超
えると、特に200m2/g以上であると活性度が高いので地
肌カブリを生じるが、比表面積が150m2/g以下のもの、
好ましくは100m2/g以下のものは活性度が低いので地肌
カブリを生じない。また、吸油量が100ml/100gより小さ
く、特に50ml/100g以下のものは発色成分に対する吸油
量が低いのでマッチング性向上に対する効果が小さい
が、吸油量100ml/100g以上のもの、好ましくは150ml/10
0g以上のものはマッチング性に対して非常に有効であ
る。なお、ここで言う比表面積はBET法に基づくもので
あり、吸油量はJIS K5101に基づくものである。また酸
化ケイ素−炭酸カルシウム複合物とはケイ酸ソーダを塩
化カルシウムまたは水酸化カルシウムの水溶液に炭酸ガ
スを吹き込み共沈させたものである。
本発明における酸化ケイ素−炭酸カルシウム複合物は、
必要に応じて一般的に使用されている各種フィラーと混
合してオーバー層に用いる事もできる。この場合のフィ
ラーとしては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク等の無機微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機微粉末を挙げることができる。
必要に応じて一般的に使用されている各種フィラーと混
合してオーバー層に用いる事もできる。この場合のフィ
ラーとしては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク等の無機微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機微粉末を挙げることができる。
本発明の保護層に適用するバインダーとしては、一般に
公知の水溶性高分子、水性エマルジョンが用いられ、具
体的には、例えば、以下に示すようなものが挙げられ
る。
公知の水溶性高分子、水性エマルジョンが用いられ、具
体的には、例えば、以下に示すようなものが挙げられ
る。
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、デンプン、デンプン誘導体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアミド、SBRラテックス、ポリスチ
レン−アクリル酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニ
ルエマルジョン等。
エチルセルロース、デンプン、デンプン誘導体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアミド、SBRラテックス、ポリスチ
レン−アクリル酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニ
ルエマルジョン等。
本発明の感熱発色層はロイコ染料と顕色剤を主成分とす
るものであり、ロイコ染料は単独又は２種以上混合して
適用されるが、このようなロイコ染料としては、この種
の感熱記録材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
るものであり、ロイコ染料は単独又は２種以上混合して
適用されるが、このようなロイコ染料としては、この種
の感熱記録材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノェエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロリアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニイリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロリアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニイリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
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リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々のバインダーを
適宜用いることができ、その例としては前記のアンダー
層に用いる結合剤と同様のものも挙げることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々のバインダーを
適宜用いることができ、その例としては前記のアンダー
層に用いる結合剤と同様のものも挙げることができる。
また、本発明の感熱発色層においては、前記ロイコ染料
顕色剤、フィラーとともに更にこの種の感熱記録材料に
慣用させる補助添加剤、例えば、界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場合
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
顕色剤、フィラーとともに更にこの種の感熱記録材料に
慣用させる補助添加剤、例えば、界面活性剤、熱可融性
物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場合
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知られている
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等などの分散機にて分散した後、処方に
従って感熱発色層塗液を調製し、塗布、乾燥し、その上
に前記保護層を塗布・乾燥した後、カレンダーがけする
ことによって本発明の感熱記録シートが得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等などの分散機にて分散した後、処方に
従って感熱発色層塗液を調製し、塗布、乾燥し、その上
に前記保護層を塗布・乾燥した後、カレンダーがけする
ことによって本発明の感熱記録シートが得られる。
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層の保護層中に比表
面積が150m2/g以下でかつ吸油量が100ml/100g以上の酸
化ケイ素−炭酸カルシウム複合物を含有させたものであ
るため、地肌カブリがなく、マッチング性が良好であ
り、また高感度である感熱記録材料である。
面積が150m2/g以下でかつ吸油量が100ml/100g以上の酸
化ケイ素−炭酸カルシウム複合物を含有させたものであ
るため、地肌カブリがなく、マッチング性が良好であ
り、また高感度である感熱記録材料である。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す％はいずれも重量基準である。
表−１に示したフィラーＣ〜Ｇを用いて下記に示す成分
から成る混合物をサンドグラインダーで、30分間分散し
て分散液〔Ｃ〕〜〔Ｇ〕を得た。
から成る混合物をサンドグラインダーで、30分間分散し
て分散液〔Ｃ〕〜〔Ｇ〕を得た。
〔Ｃ〕〜〔Ｇ〕液： フィラーＣ〜Ｇ 20％ 10％ポリビニルアルコール水溶液 20％ 水 60％ ここで得られた分散液〔Ｃ〕〜〔Ｇ〕を用いて下記に示
す成分から成る混合物を充分撹拌し、保護層形成液
（Ｃ）〜（Ｇ）を得た。
す成分から成る混合物を充分撹拌し、保護層形成液
（Ｃ）〜（Ｇ）を得た。
保護層形成液（Ｃ）〜（Ｇ）： 分散液〔Ｃ〕〜〔Ｇ〕 10％ 10％ポリビニルアルコール水溶液 20％ 水 70％ また下記に示す成分から成る混合物をサンドグライダー
で２時間分散して、染料及び顕色剤の分散液〔Ｓ〕及び
〔Ｋ〕を得た。
で２時間分散して、染料及び顕色剤の分散液〔Ｓ〕及び
〔Ｋ〕を得た。
〔Ｓ〕液： ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−７−
アニリノフルオラン 20％ 10％ポリビニルアルコール水溶液 20％ 水 60％ 〔Ｋ〕液： ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20％ 10％ポリビニルアルコール水溶液 20％ 水 60％ ここで得られた分散液〔Ｓ〕、〔Ｋ〕および分散液
〔Ｇ〕を用い下記に示す成分から成る混合物を充分撹拌
し、感熱層形成液（Ｌ）を得た。
アニリノフルオラン 20％ 10％ポリビニルアルコール水溶液 20％ 水 60％ 〔Ｋ〕液： ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20％ 10％ポリビニルアルコール水溶液 20％ 水 60％ ここで得られた分散液〔Ｓ〕、〔Ｋ〕および分散液
〔Ｇ〕を用い下記に示す成分から成る混合物を充分撹拌
し、感熱層形成液（Ｌ）を得た。
感熱層形成液（Ｌ）： 〔Ｓ〕液 20％ 〔Ｋ〕液 60％ 〔Ｇ〕液 20％ ここで得られた感熱層形成液（Ｌ）を坪量52g/m2の市販
上質紙に乾燥時付着量3g/m2となるにうに塗布・乾燥
し、さらにその上に保護層を（表−２）に示すように塗
布・乾燥しベック平滑度500〜1000秒になるようにキャ
レンダー処理して実施例及び比較例の製品を得た。
上質紙に乾燥時付着量3g/m2となるにうに塗布・乾燥
し、さらにその上に保護層を（表−２）に示すように塗
布・乾燥しベック平滑度500〜1000秒になるようにキャ
レンダー処理して実施例及び比較例の製品を得た。
これらの感熱記録材料について、その発色感度とヘッド
マッチング性を評価するために松下電子部品（株）製の
薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置によってヘッド電
力0.45W/dot、１ライン記録時間20msec/line、走査線密
度８×3.85dot/mmの条件でパルス幅1.2msec、200lineの
印字を行ない、その際の発色濃度と地肌濃度を22℃、60
％RHに１週間保存後の地肌濃度をマクベス濃度計RD−51
4（フィルターＷ−106）で測定し、また印字の際のステ
ィックの有無、カス付着量をランク付けした。
マッチング性を評価するために松下電子部品（株）製の
薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置によってヘッド電
力0.45W/dot、１ライン記録時間20msec/line、走査線密
度８×3.85dot/mmの条件でパルス幅1.2msec、200lineの
印字を行ない、その際の発色濃度と地肌濃度を22℃、60
％RHに１週間保存後の地肌濃度をマクベス濃度計RD−51
4（フィルターＷ−106）で測定し、また印字の際のステ
ィックの有無、カス付着量をランク付けした。
（○…カス無、△…少し有、×…有り） 以上の測定結果を表−２に示す。
表−２に示した結果からわかるように、本発明の感熱記
録材料はマッチング性は良好であり、かつ感度が高く経
時におけ地肌カブリのない事がわかる。
録材料はマッチング性は良好であり、かつ感度が高く経
時におけ地肌カブリのない事がわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−208091（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−188392（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−22794（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上にロイコ染料と顕色剤とを含有す
る感熱発色層と、フィラー、バインダーを主成分とする
保護層を順次積層してなる感熱記録材料において、該保
護層中に比表面積が150m2/g以下でかつ吸油量が100ml/1
00g以上の酸化ケイ素−炭酸カルシウム複合物を含有さ
せた事を特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053074A JPH074966B2 (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053074A JPH074966B2 (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211083A JPS61211083A (ja) | 1986-09-19 |
| JPH074966B2 true JPH074966B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=12932660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60053074A Expired - Fee Related JPH074966B2 (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH074966B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440374A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-10 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| JP2006102955A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57188392A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
| JPS58208091A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS5922794A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 感熱記録紙用填剤 |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP60053074A patent/JPH074966B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61211083A (ja) | 1986-09-19 |
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|---|---|---|---|
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