JPH0712739B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0712739B2 JPH0712739B2 JP60105258A JP10525885A JPH0712739B2 JP H0712739 B2 JPH0712739 B2 JP H0712739B2 JP 60105258 A JP60105258 A JP 60105258A JP 10525885 A JP10525885 A JP 10525885A JP H0712739 B2 JPH0712739 B2 JP H0712739B2
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- Japan
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- acid
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は、
殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色
度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているという利
点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は、
殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色
度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているという利
点を有し、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。安
定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭59−38091
号公報に見られるように、塩化アルミニウムなどの金属
化合物の使用が提案されているが、これを感熱記録材料
に適用した場合、画像は安定化するが、初期の地肌発色
がある為感熱記録材料への応用は実際上困難なのが現状
である。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。安
定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭59−38091
号公報に見られるように、塩化アルミニウムなどの金属
化合物の使用が提案されているが、これを感熱記録材料
に適用した場合、画像は安定化するが、初期の地肌発色
がある為感熱記録材料への応用は実際上困難なのが現状
である。
また、最近特開昭59−145189号公報、特開昭59−145190
号公報等に見られるように、ヒドロキシナフトエ酸のカ
ルシウム塩を顕色剤として用いることが提案されている
が、可塑剤等に対しては、いまだ充分な効果が得られて
いない。
号公報等に見られるように、ヒドロキシナフトエ酸のカ
ルシウム塩を顕色剤として用いることが提案されている
が、可塑剤等に対しては、いまだ充分な効果が得られて
いない。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、耐可塑
性剤、耐油性にすぐれ、信頼性の向上した感熱記録材料
を提供することを目的とする。
性剤、耐油性にすぐれ、信頼性の向上した感熱記録材料
を提供することを目的とする。
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主
成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、下記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物を用
いるとともに該感熱発色層中に金属化合物の少なくとも
１種を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、下記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物を用
いるとともに該感熱発色層中に金属化合物の少なくとも
１種を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
（式中、R1はホルミル基又はアシル基を表わす。） 本発明における感熱発色層は、ロイコ染料、顕色剤及び
金属化合物をひとつの層中に含有する場合の他、これら
又はこれらの組合せを別々の層中に含有せしめることも
含むものである。
金属化合物をひとつの層中に含有する場合の他、これら
又はこれらの組合せを別々の層中に含有せしめることも
含むものである。
このような芳香族化合物の具体例としては、以下のもの
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
１−ホルミル−3,4−ジヒドロキシ−ベンゼン、 １−プロピオニル−3,4−ジヒドロキシ−ベンゼン、 １−ブチリル−3,4−ジヒドロキシ−ベンゼン、 前記の芳香族化合物は、各々が単独で用いられる他、２
種以上が混合されて用いられてもよい。
種以上が混合されて用いられてもよい。
前記芳香族化合物と併用する金属化合物の具体例として
は、例えば、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、
カリウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ストロンチウム、
バリウム、カドミウム、スズ、鉛、水銀等の各種金属の
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫化物、硫酸塩、硝
酸塩、リン酸塩、スルフォン酸塩又は酢酸、プロピオン
酸、ラウリル酸、ステアリル酸等の有機酸との塩、更に
はジエチルジチオカルバミン酸、アセチルアセトン等と
の配位化合物が挙げられるが、必ずしもこれらに限定さ
れるものではない。
は、例えば、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、
カリウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ストロンチウム、
バリウム、カドミウム、スズ、鉛、水銀等の各種金属の
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫化物、硫酸塩、硝
酸塩、リン酸塩、スルフォン酸塩又は酢酸、プロピオン
酸、ラウリル酸、ステアリル酸等の有機酸との塩、更に
はジエチルジチオカルバミン酸、アセチルアセトン等と
の配位化合物が挙げられるが、必ずしもこれらに限定さ
れるものではない。
前記金属化合物の中でも、特に、バナジウム、クロム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミ
ニウム等の遷移金属の化合物を用いると、耐油性又は耐
可塑性の優れた感熱記録材料が得られるので好ましい。
又、前記金属化合物が各種酸との金属塩の形で用いられ
る場合、無機塩よりも有機塩の方が、熱応答性、耐油
性、耐可塑剤性の点で有利である。
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミ
ニウム等の遷移金属の化合物を用いると、耐油性又は耐
可塑性の優れた感熱記録材料が得られるので好ましい。
又、前記金属化合物が各種酸との金属塩の形で用いられ
る場合、無機塩よりも有機塩の方が、熱応答性、耐油
性、耐可塑剤性の点で有利である。
前記金属化合物の使用量は、前記芳香族化合物１モルに
対し、0.1〜10モルの範囲とするのがよい。
対し、0.1〜10モルの範囲とするのがよい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノェエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
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ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
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ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
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リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、前記芳香族
化合物の外に、必要に応じて、従来から公知のフェノー
ル性物質や、無機・有機酸性物質及びその誘導体からな
る顕色剤を併用することもできる。本発明において用い
られる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対して、一般に
１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の範囲で用いら
れるが、本発明において用いられる前記芳香族化合物
は、全顕色剤の中で10重量部％以上、好ましくは50重量
％以上である。
化合物の外に、必要に応じて、従来から公知のフェノー
ル性物質や、無機・有機酸性物質及びその誘導体からな
る顕色剤を併用することもできる。本発明において用い
られる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対して、一般に
１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の範囲で用いら
れるが、本発明において用いられる前記芳香族化合物
は、全顕色剤の中で10重量部％以上、好ましくは50重量
％以上である。
本発明で、前記芳香族化合物と併用でる顕色剤として
は、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発
色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体例
を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機又
は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が挙げ
られる。
は、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発
色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体例
を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機又
は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が挙げ
られる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸チ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オク
チル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェ
ニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−ter
t−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホ
ウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール
誘導体等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸チ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オク
チル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェ
ニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−ter
t−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホ
ウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール
誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよ
い。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよ
い。
又、前記のロイコ染料、顕色剤及び金属化合物を、それ
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
本発明の感熱記録材料は、顕色剤として前記一般式
（Ｉ）で示される芳香族化合物を用いさらに感熱層中に
金属化合物を含有せることにより、従来の感熱記録材料
に比較して、可塑剤、油、水との接触により画像消色が
極めて少なく、また熱応答性の点でも優れている。
（Ｉ）で示される芳香族化合物を用いさらに感熱層中に
金属化合物を含有せることにより、従来の感熱記録材料
に比較して、可塑剤、油、水との接触により画像消色が
極めて少なく、また熱応答性の点でも優れている。
本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。なお、
以下の部及び％はいずれも重量基準である。実施例１ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10〃 水 80〃 〔Ｂ液〕 １−ブチリル−3,4−ジヒドロキシ−ベンゼン 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10〃 炭酸カルシウム 20〃 水 60〃 〔Ｃ液〕 ステアリン酸アルミニウム 15部 10％ポリビニルアルコール 15〃 水 70〃 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で２〜４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液及びＣ液を調製
した。
以下の部及び％はいずれも重量基準である。実施例１ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10〃 水 80〃 〔Ｂ液〕 １−ブチリル−3,4−ジヒドロキシ−ベンゼン 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10〃 炭酸カルシウム 20〃 水 60〃 〔Ｃ液〕 ステアリン酸アルミニウム 15部 10％ポリビニルアルコール 15〃 水 70〃 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で２〜４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液及びＣ液を調製
した。
次に、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を重量比が1:3:2となるよう混
合攪拌して感熱発色層塗布液を調製し、52g/m2（坪量）
の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるようにラ
ボコーティングロッドで塗布乾燥した。この塗布紙を平
滑度が700〜1200秒になるようにキャレンダーがけして
本発明の実施例１の感熱記録材料を作成した。
合攪拌して感熱発色層塗布液を調製し、52g/m2（坪量）
の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるようにラ
ボコーティングロッドで塗布乾燥した。この塗布紙を平
滑度が700〜1200秒になるようにキャレンダーがけして
本発明の実施例１の感熱記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１において、Ｂ液中の１−ブチリル−3,4−ジヒ
ドロキシベンゼンに代えて、１−ホルミル−3,4−ジヒ
ドロキシ−ベンゼンを用いた以外は実施例１と同様にし
て本発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。
ドロキシベンゼンに代えて、１−ホルミル−3,4−ジヒ
ドロキシ−ベンゼンを用いた以外は実施例１と同様にし
て本発明の実施例２の感熱記録材料を作成した。
比較例１ 実施例１において、Ｂ液中の１−エトキシカルボニル−
3,4−ジヒドロキシ−ベンゼンに代えて、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例１と同様にし
て比較例１の感熱記録材料を作成した。
3,4−ジヒドロキシ−ベンゼンに代えて、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例１と同様にし
て比較例１の感熱記録材料を作成した。
比較例２ 実施例１において、Ｂ液中の１−エトキシカルボニル−
3,4−ジヒドロキシ−ベンゼンに代えて、ビスフェノー
ルＡを用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の感
熱記録材料を作成した。
3,4−ジヒドロキシ−ベンゼンに代えて、ビスフェノー
ルＡを用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の感
熱記録材料を作成した。
比較例３ 実施例１において、Ｃ液を除いた以外は実施例１と同様
にして比較例３の感熱記録材料を作成した。以上のよう
にして得られた感熱記録材料について、市販の熱傾斜試
験機を用いて、150℃１秒の条件下で印字（圧力2kg/c
m2）し、この時の画像濃度をマクベス濃度計RD−514
（フィルター:W−106）にて測定した。このサンプルを
それぞれ以下の様にして油及び可塑剤により消色性を試
験した。その結果を表−１に示す。
にして比較例３の感熱記録材料を作成した。以上のよう
にして得られた感熱記録材料について、市販の熱傾斜試
験機を用いて、150℃１秒の条件下で印字（圧力2kg/c
m2）し、この時の画像濃度をマクベス濃度計RD−514
（フィルター:W−106）にて測定した。このサンプルを
それぞれ以下の様にして油及び可塑剤により消色性を試
験した。その結果を表−１に示す。
1.耐油性…上記のサンプルに綿実油を脱脂綿で付着させ
24時間放置した後の画像部の濃度を測定した。
24時間放置した後の画像部の濃度を測定した。
2.耐可塑剤性…上記のサンプルにアジピン酸ジオクチル
（DDA）を脱脂綿で付着させ24時間放置した後の画像部
の濃度を測定した。
（DDA）を脱脂綿で付着させ24時間放置した後の画像部
の濃度を測定した。
表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は従来のものに比較して画像の安定性が著しく優れて
いる。
料は従来のものに比較して画像の安定性が著しく優れて
いる。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分
として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、下記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物を用いる
とともに該感熱発色層中に金属化合物の少なくとも１種
を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。 （式中、R1はホルミル基又はアシル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60105258A JPH0712739B2 (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60105258A JPH0712739B2 (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61262178A JPS61262178A (ja) | 1986-11-20 |
| JPH0712739B2 true JPH0712739B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=14402626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60105258A Expired - Fee Related JPH0712739B2 (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0712739B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2556327B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1996-11-20 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP2893036B2 (ja) * | 1989-01-13 | 1999-05-17 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60176795A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60187590A (ja) * | 1984-03-06 | 1985-09-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60232992A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1985
- 1985-05-17 JP JP60105258A patent/JPH0712739B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61262178A (ja) | 1986-11-20 |
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| JPH0815812B2 (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |