JPS62151379A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS62151379A
JPS62151379A JP60295863A JP29586385A JPS62151379A JP S62151379 A JPS62151379 A JP S62151379A JP 60295863 A JP60295863 A JP 60295863A JP 29586385 A JP29586385 A JP 29586385A JP S62151379 A JPS62151379 A JP S62151379A
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Shigetoshi Hiraishi
重俊 平石
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
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    • C07C43/225Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
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    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
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    • C07C43/235Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring and to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の記録材料に関する。
(8)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−’14039号公報等
に開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易でおること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が
大巾に伸びてきているうえに、送信ロス1〜低減のため
に高速化されつつある。このようなファクシミリの高速
化に対応して感熱記録材料の高感度化が求められるよう
になってきた。
高速化されたファクシミリはA4の標準原稿を数秒から
20秒で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッド
に流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰
返しであり、それによって発生した熱エネルギーを感熱
記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわしめるもので
ある。
この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である1、熱反応性を上げる為には顕色剤と染
料前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには
必要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達され
た熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染
料前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を
促進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは
染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せしめる事も
感熱゛記録材料を高感度化する1つの方法である。
この様な方法として、特開昭48−19231号公報に
はワックス類を、特開昭49−34842号、特開昭5
0−149353号、特開昭52−’106746号、
特開昭53−5636号公報等には、含窒素化合物、カ
ルボン酸エステル等を、特開昭57−64593号、特
開昭58−87094号公報にはナフトール誘導体を、
特開昭57−64592号、特開昭57−185187
号、特開昭57−191089号、特開昭58−110
289号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭57−1
48688号、特開昭57−182483号、特開昭5
8−112788号、特開昭58−162379号公報
には安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示されて
いる。
しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
(C)発明の目的 本発明者らは、ざらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。
一般式 (但し、Xは水素又はOR’を表わす。R,R’は置換
又は無置換のアルキニル基を表わす。)上記一般式で表
わされる化合物の具体的例としては例えば下に示すもの
が挙げられる。
化合物(1) 化合物(2) 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られる
本発明による増感剤は通常顕色剤に対して5重量%以上
添加される。好ましい量は10−400重量%であり、
特に20−300重但%が好ましい。添加量が5重量%
未満では感度向上効果が十分でなく、400重量%より
多い添加では経済的に不利な場合もある。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、3.3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−シメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル
)−3−(’I−エヂルー2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド、3−ジエチルアミノ−6−
メチル=7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミン−
7−クロロフルオラン、3−(N−シクロへキシルアミ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ
−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミンー6−メチル−
7−ジベンジルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
N−p−。
トルイジノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル
アミン−7−(0−クロロアニリノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(0−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ■チルアミノ−6−メチル−7−アニリツフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−シクロへキシルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−7−(m
−l〜リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(
N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メ
チル−7−(p−フェネチジン)フルオラン、3−ジブ
チルアミノ−7−(0−フルオロアニリノ)フルオラン
等が挙げられる。
顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも1個
以上のフェノール性水酸基を持つ化合物であり、より好
ましくはフェノール性水酸基のオル1〜位の両方または
一方が無置換のフェノール誘導体でおる。例えば、フェ
ノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェニルフェ
ノール、1−カフ1〜−ル、2−ナフトール、p−ヒド
ロキシアセトフェノン、2,2′−ジヒドロキシビフェ
ニル、4,4′−イソプルビリデンジフェノール、4,
4′−イソプロピリデンジフェノール、4゜4′−イソ
プロピリデンビス(2−t−ブチルフェノール) 、4
.4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール
) 、4.4’−シクロへキシリデンジフェノール、2
,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、ジフェノー
ル酢陵メチルエステル、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)スルフィド、4,4′−チオビス(2−t−ブチル−
5−メチル)フェノール、 7−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−3,5−ジオキシへブタン、ノボラッ
ク型フェノール樹脂等がおり、芳香族カルボン酸誘導体
としては、例えば、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸
、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸メ
チルエステル、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエ
ステル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没
食子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル
、サリチルアニリド、5−クロロサリチルアニリド、5
−t−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシ
ナフトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケインウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
(E)合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明をざらに詳しく説明す
る。但し、本発明は以下の合成例及び実施例により限定
されるものではない。
合成例1 化合物(1)の合成 バラフェニルフェノール10.29をアセトン100d
に加え、これへ34.1%水酸化ナトリウム水溶液12
.9gとプロパルギルブロマイド9.6gを加えた。こ
の系を攪拌下、5時間速流条件下においた。放冷後、ベ
ンゼンと水を加え分液した。
有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し無水炭酸カ
リウムで乾燥した。溶媒及び未反応の原料を減圧上留去
し、残渣をn−ヘキサンで処理して目的物の結晶を得た
。これをn−ヘキサンで再結晶し目的物8.6gを得た
m、I)、=80.5〜83℃ マススペクトル(FD法>m/e=208実施例1 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン20gを1%ポリビニルアルコール水溶液80gと
共にボールミルで分散した。一方4.4′ −インプロ
ピリデンジフェノール50gを1%ポリビニルアルコー
ル水溶液200gと共にボールミルで分散し、ざらに、
化合物(1)509を1%ポリビニルアルコール水溶液
200gと共に同様に分散した。
これら3種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの4
0%分散液125びを加え、さらにステアリン酸亜鉛の
25%分散液40g、10.5%ポリビニルアルコール
水溶液285gを加え、十分攪拌して塗液とした。塗液
を坪!t55g/Tdの原紙に固形分塗布量として6 
g / rtlとなる様に塗布、乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録材料を得た。
比較例1 実施例1の化合物(1)のかわりにN−(ヒドロキシメ
チル)ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例1゛と
同様にして感熱記録材料を得た。
比較例2 実施例1の化合物(1)の分散液を除いた以外は実施例
1と同様にして感熱記録材料を得た。
評価 実施例1及び比較例1〜2で得られた感熱記録材料に富
士通(tI製のファクシミリINFACOMFAX−6
21Cを用いて印字した画像の光学濃度をマクベスRD
−514を用いて測定した。結果を表にした。
表 (F)発明の効果 表で示される様に、本発明による増感剤を用いることに
より熱応答性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
    料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
    において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
    を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、Xは水素又はOR′を表わす。R、R′は置換
    又は無置換のアルキニル基を表わす。)
JP60295863A 1985-11-20 1985-12-25 感熱記録材料 Granted JPS62151379A (ja)

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JP60295863A JPS62151379A (ja) 1985-12-25 1985-12-25 感熱記録材料
US06/932,346 US4688058A (en) 1985-11-20 1986-11-19 Thermal recording materials

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JP60295863A JPS62151379A (ja) 1985-12-25 1985-12-25 感熱記録材料

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JPH0528190B2 JPH0528190B2 (ja) 1993-04-23

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