JPH0559835B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材
料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるもので、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分
野に利用されている。特にフアクシミリにおいて
は感熱方式の需要が大巾に伸びてきているうえ
に、送信コスト低減のために高速化されつつあ
る。このようなフアクシミリの高速化に対応して
感熱記録材料の高感度化が求められるようになつ
てきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
数秒から20秒で受送信するため、フアクシミリサ
ーマルヘツドに流れる電流も数ミリ秒以下という
非常に短い時間の繰返しであり、それによつて発
生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達し画
像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録材料である事が必要である。熱反応性を上げ
る為には顕色剤と染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。これには必要に応じて増感剤が
使用される。増感剤は、伝達された熱エネルギー
によりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体
及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ない
しは染料前駆体、顕色剤に対する相溶性を向上せ
しめる事も感熱記録材料を高感度化する１つの方
法である。 この様な方法として、特開昭48−19231号公報
にはワツクス類を、特開昭49−34842号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号公報等には、含窒素化合物、カルボン酸エ
ステル等を、特開昭57−64593号、特開昭58−
87094号公報にはナフトール誘導体を、特開昭57
−64592号、特開昭57−1085187号、特開昭57−
191089号、特開昭58−110289号公報にはナフトエ
酸誘導体を、特開昭57−148688号、特開昭57−
182483号、特開昭58−112788号、特開昭58−−
162379号公報には安息香酸エステル誘導体を添加
する事が開示されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度及び発色感度の点でなお不十
分なものである。 (C) 発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度
の感熱記録材料を得る事を目的とし種々の増感剤
を検討した。 (D) 発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応
して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有す
る感熱記録材料において、増感剤として下記一般
式で表わされる化合物を含有させる事により、熱
応答性に優れた高感度の感熱記録材料を得る事が
出来た。 一般式 Ｘ−Ｎ＝CH−Ｙ （但し、Ｘが、アルコキシ基、アルキル基、フエ
ニル基のいずれか置換のフエニル基、又は無置換
のナフチル基であり、Ｙが、アルコキシ基或はハ
ロゲン原子置換のフエニル基、又は無置換のフエ
ニル基を表わす。） 上記一般式で表わされる化合物の具体的例とし
ては例えば下に示すものが挙げられる。 化合物(1) 化合物(2) 化合物(3) 化合物(4) 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に
得られる。 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重
量％以上添加される。好ましい量は10〜400重量
％であり、特に20〜300重量％が好ましい。添加
量が５重量％未満では感度向上効果が十分でな
く、400重量％より多い添加では経済的に不利な
場合もある。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
以下に具体的に説明するが、これらに限定される
ものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チヤジン
系、スピロピラン系化合物等が挙げられる。例え
ば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（ｐ−フエネチジノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−７−（Ｏ−フルオロアニリノ）フルオ
ラン等が挙げられる。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質、すなわち電子受溶性の化合物が用いら
れ、特にフエノール誘導体、芳香族カルボン酸誘
導体が用いられる。フエノール誘導体の中で好ま
しい化合物は、少なくとも１個以上のフエノール
性水酸基を持つ化合物であり、より好ましくはフ
エノール性水酸基のオルト位の両方または一方が
無置換のフエノール誘導体である。例えば、フエ
ノール、ｐ−ｔ−ブチルフエノール、ｐ−フエニ
ルフエノール、１−ナフトール、２−ナフトー
ル、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、２，2′−ジ
ヒドロキシビフエニル、４，4′−イソプルピリデ
ンジフエノール、４，4′−イソプロピリデンジフ
エノール、４，4′−イソプロピリデンビス（２−
ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフエノール）、４，4′−シ
クロヘキシリデンジフエノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）ペンタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘキサン、ジ
フエノール酢酸メチルエステル、ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）スルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフエニル）スルホン、４−ヒドロ
キシ−4′−メチルジフエニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−4′−イソプロピルオキシジフエニルスル
ホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイ
ド、４，4′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メ
チル）フエノール、７−ビス（４−ヒドロキシフ
エニルチオ）−３，５−ジオキシヘプタン、ノボ
ラツク型フエノール樹脂等があり、芳香族カルボ
ン酸誘導体としては、例えば、安息香酸、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピルエステル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、没食子酸ラウ
リルエステル、没食子酸ステアリルエステル、サ
リチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、
５−ｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒ
ドロキシナフトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げら
れる。 バインダーとしては、デンペン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリルーブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
ーブタジエン共重合体などのラテツクス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分割剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明を更に詳しく説明する。
但し、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを１％ポリビニルアルコール水
溶液80ｇと共にボールミルで分散した。一方４，
4′−イソプロピリデンジフエノール50ｇを１％ポ
リビニルアルコール水溶液200ｇと共にボールミ
ルで分散し、さらに、化合物(1)50ｇを１％ポリビ
ニルアルコール水溶液200ｇと共に同様に分散し
た。 これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシ
ウムの40％分散液125ｇを加え、さらにステアリ
ン酸亜鉛の25％分散液40ｇ、10.5％ポリビニルア
ルコール水溶液285ｇを加え、十分撹拌して塗液
とした。塗液を坪量55ｇ／m²の原紙に固形分塗布
量として６ｇ／m²となる様に塗布、乾燥し、スー
パーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。 比較例 実施例１の化合物(1)の分散液を除いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 評 価 実施例１及び比較例で得られた感熱記録材料に
富士通(株)製のフアクシミリ機FACOM FAX−
621Cで印字し得られた画像の光学濃度をマクベ
スRD−514を用いて測定した。結果を表にした。

【表】 (F) 発明の効果 表で示される様に、本発明による増感剤を用い
る事により熱応答性に優れた感熱記録材料を得る
事が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反
   応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
   する感熱記録材料において、下記一般式で表わさ
   れる化合物を含有する事を特徴とする感熱記録材
   料。 一般式 Ｘ−Ｎ＝CH−Ｙ （但し、Ｘが、アルコキシ基、アルキル基、フエ
   ニル基のいずれか置換のフエニル基、又は無置換
   のナフチル基であり、Ｙが、アルコキシ基或はハ
   ロゲン原子置換のフエニル基、又は無置換のフエ
   ニル基を表わす。）