JPS62275775A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　　産業上の利用分封 本発明はＰＰＪ応谷性に優れた筒愚度の＝Ｃ録材料に関
する。

（Ｂ）　　従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし炎色の染料前、実体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得らｎるもので、特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公＠等
に開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、プリンター、コンピー−タ一端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用さｎて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式のＷｅが大
巾に押ひてきているうえに、送信コスト低減のために高
速化さｎつつある。このようなファクシミリの島速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。

楯之化さｎたファクシミリはＡ４の標準原稿を数秒から
２０抄で受送信するため、ファクシミリサーマルヘッド
に流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短い時間の繰
返しであり、それによって発生した熱エネルギーをｇ熱
記録シートへ伝達し画（ＩＩ形成反応を行なわしめるも
のである。

この様に短時間に伝達さ口た熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色列と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ない相 しは染料前駆体、顕色剤に対する薯溶性を向上せしめる
事も感熱記録材料を高ｇ度化する１つの方法である。

この様な方法として、特開昭４８−１９２３１号公報に
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６号、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等を、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１１０２
８９号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５７−１４
８６８８号、特開昭５７−１８２４８３号、特開昭５８
−１１２７８８号、特開昭５８−１６２３７９号公報に
は安息香酸エステル瀦導体を添加する事が開示さｎてい
る。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
。

（０１弗明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた為感度の感熱ｑ
ｔ縁材料を得る拳を目的とし種々の増感剤を検討した。

（旬　発明の構成 通常無色ないし炎色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事により、熱応答性に優れた高ｇ度の感熱
記録材料を得る事が出来た。

（但し、ＸＳＹは水嵩又はハロゲンを表わす。

ａ　１　、ａ　２はアルキレン基を表わす。）上記一般
式で表わされる化合物の具体例としては例えば下に示す
ものが挙げられる。

化合物（１） 化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られる
◇ 本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５］［量５以
上添加さｎる。好ましい童は１０−４００重電％であり
、特に２０−３００電ｔ％が好ましい。添加量が５ｉｌ
搬％未膚では感度向上効果が十分でなく、４００３１ｆ
ｔ％より多い施刀口では経隣的に不利な場合もある。

本発明の感熱記録材料に用いらｎる王な成分を以下に具
体的に脱明するか、こｎらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げらｎる。例えば、３．３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル
）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミン−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−７
−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシルアミノ
）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−６−クロロ−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ｚチル７ミ／−７−（０−りｏロアニＩＪ　／　’ｌ　
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｍ　−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フエ不チジノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−フルオロアニ
リノ）フルオラン等が挙げられる。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受答性の化合物が用いられ、轡にフェノー
ル＠樽体、芳香族カルボンｒＩＲ肪尋俸が用いらｎる。

フェノールｄ２４体の中で好ましい化合物は、少なくと
も１個以上のフェノール性水酸基を待つ化合物であり、
より好ましくはフェノール性水酸基のオルト位の両方ま
たは一方が無置換のフェノール誘導体である０例えば、
フェノール、ｐ−＋−ブチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、１−す７ト〜ル、２−ナフトーノへ　ｐ−
ヒドロキシアセトフェノン、２に２′−ジヒドロキシビ
フェニル、４．４’−イソプルピリデンジフエノーノペ
４，４′−イソグロビリデンジフェノール、４゜４１−
インプロピリデンビス（２−１−ブチルフェノール）、
４．４’−インプロピリデンビス（２−りｏｏフェノー
ル’１．４．４’−シクロヘキシリチンジフェノール、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ｚ２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ジフェノー
ル酢酸メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４７−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソグロビルオキ
シジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルフィド、４，４′−チオビス（２−１−フチルー
５−メチル）フェノール、　　７−ビス（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオヤシへブタン、ノボラ
ック型フェノール樹脂等があり、芳香族カルボン酸誘導
体としては、例えば、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ヒトミキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル、ｐ−ヒトミキシ安息香酸インプロピル
エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
没食子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステ
ル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、
５−１−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキ
シナフトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水浴
性パインター−、スチレン−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリルーブタジェン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジェン共重合体などのラテックス系水浴性バイン
ダーなどが挙げらｎる。

顔料としては、ケイソウ士、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防＋ｈ、スティッキング防止など
の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の鳩級脂肪酸金属地、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
糸、ベンゾトリアゾール系などの紫外１吸収剤、さらに
界面界性剤、螢光染料などが早げらｎる。

不発明による感熱Ｋｌ材に用いられる支持体としては厭
が王として用いられるが、各種不＠布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）　　実施例 実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

但し、本発明は以下の実施例により限定されるものでは
ない。

実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０ＩＩを１％ポリビニルアルコール水浴敢ｓｏｇ
と共にボールミルで分散した。一方４．４′　　−イソ
グロビリデンジフェノール５０Ｉｉを１％ポリビニルア
ルコール水ｍ０２０ＯＮ、！：、共にボールミルで分数
し、さらに、化合＃１Ｊ（１）５０Ｉを１％ポリビニル
アルコール水＃ｇ２００＃と共に同様に分散した。

こｎら３撞の分散液を混合した故、炭酸カルシウムの４
０％分散准１２５Ｉを加え、さらにステアリン酸亜鉛の
２５％分散液４０Ｆ、１０．５％ポリビニルアルコール
水溶８２８５　Ｎを加え、十分攪拌して塗液とした。璽
液を坪ｔ５！Ｍ／７７１”の原紙に固形分塗布量として
６ｐ７ｉとなる様に塗布乾燥し、スーパーカレンダーで
処理して感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１の化合物（１）のかわりに化合物（２）を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１の化合物（１）のかわりにＮ−（ヒドロキシメ
チル）ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の化合物（１）の分散液を除いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

評価 実施例１〜２及び比較例１〜２で得られた感熱記録材料
に富士通ｔｍ製のファクシミリａｉＦＡＯＯＭＦＡＸ−
６２１０で目」字した画像の光字濃度をマクベスＲ１Ｊ
−５１４を用いて測定した。結果を表にした。

（１′）発明の効果 表で示される様に、本発明による増感剤を用いる墨によ
り熱応答性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
   料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
   において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
   を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ、Ｙは水素又はハロゲンを表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２はアルキレン基を表わす。）