JPS58110289A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向上させた
感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭弘ｊ−／Ｉｔ０３り号、特公昭４１
３−４Ｌ／１．０号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度およ
び発色感度が十分であること、（２）カブリ（使用前の
保存中での発色現象）を生じないこと、（３）発色後の
発色体の堅牢性が十分であること、などであるが、現在
これらを完全に満足するものは得られていない。

へ 特に近年感熱記録シスチルの高速化に伴い、上記（１）
に対する研究が鋭意行われている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を６０
からｉｏｏｏＣにすることがある。しかしながら現在液
も広範１：用いられている電子受容性化合物であるフェ
ノール性化合物（＝おいて融点を調節することは難しく
、またフェノール性化合物自身が高価になり実用性に乏
しい。

その他の方法としては、特公昭弘ター／７７弘ｒ号およ
び特公昭！／−ＪりｊＡ７号に電子受容性物質として有
機酸とフェノール性化合物とを併用すること、あるいは
アルコール性水酸基を有する化合物の多価金属塩を用い
ることが記載されている。また特公昭ｒｔ−コタタ４Ｃ
ｊ号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩
の共重合体を用いることが記載されている。

また特公昭３１−２７３タタ号および特開昭≠Ｉ−／９
２３／号にはワックス類を添加することが記載されてい
る。

さらに特開昭ゲタ−３弘ハリ号、特開昭４Ｌ９−／１３
３３μ号、特開昭ｊＴＯ−／ケ９３３３号、特開昭ｊｔ
２−１０ｔ７≠６号、特開昭３３−！ｊ３６号、特開昭
５３−ｉｔｏＪｔ号、特開昭３３−ψｇ７６／号、およ
び特開昭３６−７２タタ６号などにチオアセトアニリド
、フタロニトリノペアセトアミド、ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸ア
ニリド、ジフェニルアミン、ペンツアミド、カルバゾー
ルなどのような含窒素有機化合物またはコ、３−ジー　
ｍ　−）リルブタン、弘、μ′−ジメチルビフェニルな
どの熱可融性物質、あるいはジメチルイソフタレート、
ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレートなどの
ようなカルボン酸エステルを増感剤として添加すること
が記載されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。

従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。

本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容性化合物
およびナフトエ酸誘導体を含有することを特徴とする感
熱記録材料により達成された。

本発明に係るナフトエ酸誘導体の中で好ましい化合物は
ナフトエ酸エステル類またはナフトエ酸アミド類であり
特に好ましい化合物の例は下記一般式（１）で表わされ
る。

上式中、Ｒはアルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、アルキルアリールアミノ基またはアリールアミノ基を
表わす。

上記一般式中、ナフタレン環はさらに置換基を有してい
てもよく、これらの好ましい置換基の例としてはアルキ
ル基、アラルキル基、りロゲン原子、ヒドロキシ基、等
があげられる。

上記一般式中Ｒで表わされる置換基はさらに置換基を有
していてもよい。

上記一般式（Ｉ　）　ｌ−おいてＲで表わされる置換基
のうち炭素数／−，２１７のアルコキシ基、炭素数６〜
．２ｏのアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基、炭素数１−２０のアリールアミノ基がより
好ましい。

上記一般式（１）においてナフタレン環の置換基のうち
へロゲン原子、炭素数／〜ｉｏのアルキル基、がより好
ましい。

上記のナフトエ酸誘導体の中、≠θ°（：、／　！　Ｏ
ｏＣの融点を有するものが好ましく、特に５ｏ０ｃ〜／
２０°Ｃの融点を有するものが好ましい。

本発明（＝係る一般式（１）で表わされるナフトエ酸誘
導体を含有した感熱記録材料は発色濃度および発色感度
が十分で、しかも発色感度の経時低゛　　下およびカブ
リが少なく、発色後の発色体の堅牢性も十分である。

次に本発明に係るナフトエ酸誘導体の具体例を示すが本
発明はこれらに限定されるものではない。

（１）　　β−ナフトエ酸フェニルエステル（２）　　
β−ナフトエ酸−ｐ−クレジルエステル（３）　　β−
ナフトエ酸−ｐ−クロロフェニルエステｊ− （４）　　／−ヒドロキシーコーナフトエ酸フェニルエ
ステル （５）　　２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸メチルエス
テル （６）　　２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジルエ
ステル （７）　　／−ヒドロキシ−ツーＮ−ヘキサデシルカル
バモイル−弘−りロロナフタレン １１　　／−ヒドロキシ−、ｚ−Ｎ−（γ−ドデシルオ
キシプロビル）カルバモイル−≠−りロロナフタレン （９）　　２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸フヱニルエ
ステル α０）、２−ヒドロキシ−Ｊ−Ｎ−（γ−ドデシルオキ
ンプロピル）カル／ぐモイルナフタレン（［１）　　−
２−ヒドロキシ−５−Ｎ−ペンジルカルノでモイルナフ
タレン Ｈ２−ヒドロキシ−３−Ｎ−β−フエネルチル力ルパモ
イルナフタレン ６− 等 本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−＋−ジメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｔ、３
−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（λ−メチルインド
ールー３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、ｔｔ、ａｔ−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒトリンベンジルエーテル、Ｎ−へロフェニル
ーロイコオーラミン、Ｎ−２、！　、　ｊ−）ジクロロ
フェニルロイコオーラミン等があり、キサンチン系化合
物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ
（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、−一ジベンジルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチ
ル−６−ジエテルアミノフルオラン、λ−アニ！Ｊ／−
３−メチル−６−シクロヘキジルメチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−りロロアニリノーｔ−ジエチルアミノフル
オラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、５−（３，μｍジクロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、ノーオクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、コークヘキシルアミノ−ｔ
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−）リフコロメチ
ルアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−一プチ
ルアミノー３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン
、−一エトキンエテルアミノー３−クロロ−４−ジエチ
ルアミノフルオラン、コーアニリノー３−クロロー６−
ジエチルアミノフルオラン、コークフェニルアミノ−ｔ
−ジエチルアミノフルオラン、ツーアニリノ−３−メチ
ル−６−シフエニルアミノフルオラン、λ−フェニル−
６−ジニチルアミノフルオラン、等がありチアジン系化
合物としてハ、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロペンジルロイコメテレンヅルー等があり、スピロ
系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３．３’−
シクロロースビロージナフトピラン、３−ペンジルスビ
ロージナフトヒラン、３−メチル−カフ）−（Ｊ−メト
キシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混合し
て用いられる。

また電、子嚢容性化合物の例としてはフェノール化合物
、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル
、などがあり、特にフェノール化合物は、融点が希望す
る記録温度付近にあり、特に低融点化合物を用いる必要
がないが、その量が少−ター くてすむため、好んで用いられ、例えば特公昭ダｊ−／
≠０３９号、特公昭３／−コタｒ３０号等に詳しく述べ
られている。具体的（：は、弘−ターシャリ・ブチルフ
ェノール、ｔ−フェニルフェノール、弘−ヒドロキシジ
フェノキシド、区−ナフトール、β−ナフトール、メチ
ル−≠−ヒドロキシベンゾエート、、２．ｊ’−ジヒド
ロキンビフェニール、２，２−ビス（弘−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、！、ｑ′−イ
ソプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）、ｌ。

ｌ・−ビス−（３−クロロ−ｑ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、ｌ、ｌ−ビス−（ｊ−Ｉコロ−μｍヒ
ドロキシフェニル）−コーエチルブタン、≠、４Ｌ′−
セカンダリ−インブチリデンジフェノールなどがあげら
れる。

本発明に係る感熱記録材料は前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるナフトエ峻誘導体を一種以上含有するものであり、
次（＝その製造方法の具体例を記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受１０− 容性化合物を各々別々１ｍ／−１０重量係の水溶性高分
子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段（＝より
分散させ、混合した後、カオリン、タルク、炭酸カルシ
ウム等の無機顔料を加えて塗液な作成する。これに必要
に応じてパラフィンワックスエマルジョン、ラテックス
系バインｙ＋、感度向上剤、金属石けん、紫外線吸収剤
などを添加することができる。

塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。

一般（＝塗布量は、固形分としてコ〜／　Ｏｆ　／　ｍ
　２であり、下限は加熱発色時の濃度（−より、上限は
主に経済的制約（二より決定される。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみ（＝限
定されるものではない。

実施例 （１）試料ｌ〜７の作成 第１表に示した電子供与性無色染料ｊｒを５％ポリビニ
ルアルコール（ケン偏度９９％、を合皮ｉｏθＯ）水溶
液ｓｏｙとともにボールミルで一昼夜分散した。一方、
同様に第１表に示した電子受容性化合物（フェノール類
）２０１をｚ％ポリビニルアルコール水溶液２００９と
ともにボールミルで−Ｈ夜分散し、さらに第１表に示し
たナフトエ酸誘導体２０ｆを３％ポリビニルアルコール
水溶液とともにボールミルで−Ｈ夜分散し、これら３種
の分散液を混合した後カオリン（ジコージアカオリン）
、２ｏｙを添加してよく分散させ、さうｉｎノぞラフイ
ンワックスエマルジョンｓｏ係分散液（中東油脂セロゾ
ール＄弘、２．１’）ｊＦを加えて塗液とした。

塗液はｊｏｙ／ｍ２の坪量を有する原紙上に固形分塗布
量としＣＡ　ｆ　７ｍ２となるように塗布し、ｔｏ”ｃ
で１分間乾燥の後線圧ＡＯＫｆＷ／ｃｍでスーツ？−キ
ャレンダーをかけ塗布紙を得た。

塗布紙はファクシミリにより加熱エイ・ルギー３！　ｍ
　Ｊ　／　ｃ、ｍ　２で加熱発色させ発色濃度を求めた
。

その結果を第１表に示す。

（２）比較試料／−２の作成 試料／−，ｊの作成に使用した処方と全く同一の処方で
ナフトエ酸誘導体のみを第１表に示す本発明外の化合物
に替えて同様の試験を行った。

結果を同じく第１表に示した。

第１表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。

また第１表中のカヅリ濃度は、０．／３を越えると著し
く商品価値を低下させる。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が極めてすぐ
れた感熱記録シートを与えることがわかった。

１３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料、電子受容性化合物およびナフトエ
   酸誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材料。