JPS58205795A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向上させた
感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を便用した感
熱記録材料は特公昭４１１−／グ０３ター号。

特公昭≠３−≠／４０号等に開示されている。かかる感
熱記録材料の最小限具備すべき性能は、（目）こと、（
３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、などで
あるが、現在これらを完全に満足するものは得られてい
ない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
に対する研究が鋭意性われている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点’ｔｔ
ｏから１０００Ｃにすることがある。しかしながら現在
最も広範に用いられている電子受容性化合物であるフェ
ノール性化合物において融点を調節することは難しく、
またフェノール性化合物自身が高価にな９実用性に乏し
い。

その他の方法としては１％公昭≠ター７７７１ｔ号およ
び特公昭ｊ／−３りｊ［７号に電子受容性物質として有
機酸とフェノール性化合物とを併用すること、あるいは
アルコール往水酸基？有する化合物の多価金属塩を用い
ることが記載されている。まｆｃ％公昭ｊ／−λタタ≠
ｊ号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩
の共重合体を用いることがＨＬ！載されている。

また特公昭ｊ／−２７ｊタタ号および特開昭≠ｒ−ｉｙ
２３ｉ号にはワックス類を添加することが記載されてい
る。

さらに特開昭≠ター３≠ｒｐλ号、特開ｌ）８≠２−／
／　３１１４／−号、特開昭Ｊ：０−／≠２３１３号。

特開昭ｊ２−／θｔ７≠６号、特開昭１３−ｊぶ３６号
、特開昭１３−／１０３４号、特開昭ｊ３−≠１７１／
−号、および％開開ｊ６−７コ２り６号などにチオアセ
ト７二すド、フタロニトリル。

アセトアミド、ジーβ−ｒフチルーｐ−フェニレンジア
ミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド。

ジフェニルアｉノ、ペンツアミド、カルバソールなどの
ような含Ｖｊ１素有機化食物またはλ、３−ジー５ｎ−
）リルブタン、ｐ、ｌ　−ジメチルビフェニルなどの熱
可融性物質、あるいはジメチルイソフタレート、シソエ
ニルノタレート、ジメチルテレフタレートなどのような
カルボン醒エステル金増感剤として伶加丁ゐことが記載
されている。また英国％許公開公＠コ、０７≠、３３１
Ａ号にはヒンダードフェノール類を添加することが記載
されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。

従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材料
を提供することである。

本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容性化合物
および下記一般式（Ｄで表わされるアセトアニリド誘導
体を含有すること１ｒ特徴とする感熱記録材料により達
成された。

上式中Ｒで表わされる置換基はフェニル基、フェノキシ
基またはナフチルオキシ基金表わし、ベンゼンｍＡは置
換基ｆ有していてもよい。

ベンゼン環の好−１（７い置換基の例としてはアルキル
基、アラルキル基、ノヘロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ル」キシ晶等があげられる。

」二配−・般式中■（で旗わされる置換基はさらに置換
基を有しでいてもよい。

上記一般式（Ｉ）におりてＲで表わされる置換基のウチ
フェニル基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アルキ
ル置換フェニル基、ハロゲン置換ソエニル基、ハロゲン
置換フェノキシ基が好ましく、％に、フェニル基、フェ
ノキシ＆、ｌル基、クロロフェニル基、クロロフェノキ
シ基が好マしい。

上記一般式においてベンゼン環の置換基のうちハロゲン
原子、炭素数／〜ＩＯのアルキル基、炭素数／〜１０の
アルコキシ基がより好ましい。これらベンゼン環の置換
基は、ベンゼン頂上の水素原子を７〜５個置換して良い
が、特に、１個置換したものが奸−ま【７い６また１個
置換した場合の置換Ｊ１１ｃＱ位置ｔｚ、　Ｎ１（ＣＯ
ＣＩ（２Ｒ＆Ｋ　対し、；ｋｋト。

メタおよびバラのいずれの位置でもよいが、特にバラ置
換のものが好ましい。

１−記ア七ト了ニリド誘導体の中、≠０　’Ｃ−，２− ０Ｏ０Ｃの融点を有するものが好ましく、特にｔＯ’（
’−／　７０　’Ｃの融点含有するものが好ましい。

本発明に係る一般式で表わされるアセトアニリド誘導体
を含有した感熱記録材料は発色濃度および発色感度が十
分で、しかも発色感度の経時低下およびカプリが少なく
１発色後の発色体の堅牢性も十分である。

次に本発明に係るアセトアニリド誘導体の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。

／）　　Ｎ−フェニルアセチル了ニリン２）　　Ｎ−フ
ェニルアセチル−ｐ−トルイジン３）　　Ｎ−フェニル
アセチル−ｐ−アニシジン弘）　Ｎ−フェニル了セチル
ーｐ−クロロアニリン ｊ）Ｎ−ｐ−）リルアセチルアニリン Ａ）Ｎ−ｐ−クロロフェニルアセチル了ニリン ７）　Ｎ−フェノキシアセチル了ニリン　６一 １）　　Ｎ−フェノキシアセチル−ｐ−）ルイジン タ）　Ｎ−フェノキシ了セチルーｐ−アニシジル １０）Ｎ−フェノキシアセチル−ｐ−クロ、ロアニリン ／／）　　Ｎ−１）−クロロフェノキシアーチルアニリ
ン ／、２）Ｎ−β−ナフチルオキシ了セチルアニリン ／Ｊ）Ｎ−ｐ−１０口フェニルアセチル−ｍ−トルイジ
ン ／４’）　　Ｎ−９−クロロフェニル了セチルー〇−ト
ルイジン 等 本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キリ゛ンテン系化合物、チアジン系化′合物、スピロピ
ラン系化合物などが用いられている。これらの−郁゛會
例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−ジメチ
ルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクト
ン）。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（／、３
−ジメチルインドール−３−イル］フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（ｕ−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としてｆｌ、４’１４”−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４Ｃ，ｊ−）リクロロ
フェニルロイコオーラミン等があシ、キサンチン・系化
合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミ゛ン（ｐ−ニトロアニリノフラクタム、ローダミ
ンＢ（ｐ−クロロ了ニリノ］ラクタム、２−ジベンジル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーアーリノ
ーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
メチル−ぶ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−メチルーｔ−シクロヘキシルメチルアミノフルオ
ラン、コー０−クロ、口了ニリノー・≦−ジエチルアミ
ノフルオラン、ｊ−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチル
アミノフルオラン１．２−（ｊ、ｌ−ジクロロアニリノ
）−６−ジエチルアミノフルオラン、コーオクチルアミ
ノー４−ジエチルアミノフルオラン、コーラヘキシルア
ミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−ｍ−）リフ
ロロメチル了ニリノーｔ−ジエチル了ミノフルオラン％
コープチルアミノ−３−クロロ−４−ジエチルアミノフ
ルオラン、１．２−エトキシエチル了ミノー３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−丁ニリノー３−
クロロー４−ジエチルアミノフルオラン、λ−ジフェニ
ルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−７二す
ノー３−メチルー６−ジフェニル了ミノフルオラン、ノ
ーフェニル−６−ジエチルアミノフルオラン、等があり
チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が
ｉｃ。

スピロ系化合物としては、３−メチル−スピロー−デー ジナフトビラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３．３’−シクロロースビロージナフトピラン、１３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン。

３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロ
・・ビラン、３−７’口ビルースビロージベンゾビラン
等がある。これら８−Ｉ’ｓ独もしくは混合して用い□
られる。　　　　　　　パ また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
１Ｉ機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル
゛−などがあり；′特にフェノール化合物は、その童が
少くてすむため、好んで用いられ。

例えば特公昭＋ｒ−ｉｐｏ３り号、゛特公昭ｊ／−λり
ｔＪｏ号等に詳しく述べられている。具体的Ｋｉ、＋−
ターシャ１ト・ブチルフェノール、＋−フェニルフェノ
ール、ター′ヒドロ・キシジフェノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、メチル−＋−ヒドロ等ジペンゾ
エート、２．Ｊ’　−ジヒドロキシビフェニール、ｒ２
，２−ビス（４Ｉ−ヒドロゝキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡｌ。

ゲ、参′−イソプロピリデンビス（２−メチルフ１０− エノール）、／、／−ビλ−（３−クロロ−ｌ−ヒドロ
キシフェニルフシクロヘキサン、／、／−ビス−（３−
クロロ−≠−ヒドロキシフェニル）−コーエチルブタン
、り、弘′−セカンダリーイソブチリテンジフェノール
、ｌ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルなどがあけ
られる。

本発明に係る感熱記録材料は前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるアセトアニリド誘導体を一種以上含有するものであ
るが１本発明以外の低融点化合物を併用することもでき
る。次にその製造方法の具体例を記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては。

先にあげたような電子供与性無色染料と、１１子受容性
化合物を各々別々にｌ〜１０重童％の水溶性尚分子溶液
中で、ボールミル、サンドミル等の手段によシ分散させ
、混合したｖｋ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等
の無機顔料を加えて塗液を作成する。これに必要に応じ
てパラフィンワックスエマルジョン、ラアツクス系バイ
ンター、感！向上剤、金属イー１けＸ／、紫外線吸収剤
などを添加することかできる。

塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分として２−１０９／ｒｌであり
、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制
約により決定される。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるのではない。

実施例 ＋１１　　試料／〜Ｖの作成 電子供与性無色染料であるλ−了ニリノー３−クロロー
６−ジニチルアミノフルオランｒ９ｆｚ！％ポリビニル
アルコール（ケン両度タタ％、重合度１０００）水醇液
１０９とともにボールミルで一昼夜分散した。一方、同
様に電子受容性化合物であるビスフェノール人、ｚｏｙ
５ｒ％ポリビニルアルコール水溶液２００９とともにボ
ールミルで一昼夜分散し、さらに第１表に示したアセト
アニリド誘導体コ０ｆヲ１１・５％ポリビニルアルコー
ル水溶液とともにボールミルで一昼夜分散し、これら３
種の分散液を混合した後カオリン（ジョーシアカオリン
）２０ｆｆ添〃口してよく分散させ、さらにパラフィン
ワックスエマルジョンｊＯ％分散液（中東油脂セロゾー
ル＃ｌλＩ）Ｚｆｋ加えて塗液とした。

塗液はｊ　Ｏｉ／　／　Ｆｉｌ　”の坪ｔを有する原紙
上に固形分塗布量として４　ｆ　／　ｍ　２となるよう
に塗布し。

ｔＯｏＣで１分間乾燥の後線圧ｔ　ＯＫｇＷ／Ｃｒ１ｒ
でスーハーキヤレンダ−をかけ塗布紙會得た。

塗布紙はファクタさりによシ加熱エネルギー３ｒ　ｍ　
Ｊ　７ｃｍ　２で加熱発色させ発色濃度會求めた。

その結果を第１表に示す。

（２）　　比較試料ｌ−コの作成 試料ｌ−参の作成に使用した処方と全く同一の処方でア
セトアニリド誘導体のみｔ−第１表に示す本発明外の化
合物に替えて同様の試験を行った。

結果を同じく第１表に示した。

第１表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。

また第１表中のカブリ濃度は、０．／Ｊを越えると著し
く商品価値を低下させる。

ｌ　３− この点からも１本発明の電子受容性化合物が極めてすぐ
れた感熱記録シートを与えることがわかった。

−ｌ　ぴ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物および下記一般
   式（Ｉ）で表わされるアセトアニリド銹導体を含有する
   こと全特徴とする感熱記録材料。 上式中Ｒで表わされる置換基はフェニル基、フェノキシ
   基またはナフチルオキシ基ｔ−ｉわし、ベンゼンＩＩＡ
   は置換基を有していてもよい。