JPH0251749B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向
上させた感熱記録材料に関する。 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録材料は特公昭45−14039号、特公
昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること、(2)カブリ（使用
前の保存中での発色現象）を生じないこと、(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であること、などで
あるが、現在これらを完全に満足するものは得ら
れていない。 特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上
記(1)に対する研究が鋭意行われている。 その方法としては、電子受容性化合物自身の融
点を60から100℃にすることがある。しかしなが
ら現在最も広範に用いられている電子受容性化合
物であるフエノール性化合物において融点を調節
することは、難しく、またフエノール性化合物自
身が高価になり実用性に乏しい。 その他の方法としては、特公昭49−17748号お
よび特公昭51−39567号に電子受容性物質として
有機酸とフエノール性化合物とを併用すること、
あるいはアルコール性水酸基を有する化合物の多
価金属塩を用いることが記載されている。また特
公昭51−29945号にヒドロキシエチルセルロース
と無水マレイン酸塩の共重合体を用いることが記
載されている。 また特公昭51−27599号および特開昭48−19231
号にはワツクス類を添加することが記載されてい
る。 さらに特開昭49−34842号、特開昭49−115554
号、特開昭50−149353号、特開昭52−106746号、
特開昭53−5636号、特開昭53−11036号、特開昭
53−48751号、および特開昭56−72996号などにチ
オアセトアニリド、フタロニトリル、アセトアミ
ド、ジ−β−ナフチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフエ
ニルアミン、ベンツアミド、カルバゾールなどの
ような含窒素有機化合物または２，３−ジ−ｍ−
トリルブタン、４，4′−ジメチルビフエニルなど
の熱可融性物質、あるいはジメチルイソフタレー
ト、ジフエニルフタレート、ジメチルテレフタレ
ートなどのようなカルボン酸エステルを増感剤と
して添加することが記載されている。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度および発色感度の点で不十分
なものである。 従つて本発明の目的は発色濃度および発色感度
が十分でしかもその他の具備すべき条件を満足し
た感熱記録材料を提供することである。 本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容
性化合物および下記一般式（）で表わされるフ
エノール誘導体を含有することを特徴とする感熱
記録材料により達成された。 上式中、ＲおよびＹはアラルキル基を表わす。 上記一般式（）において、Ｒで表わされるア
ラルキル基は炭素数７〜20のものが好ましく、特
に好ましいものの例として、ベンジル基、ハロゲ
ン置換ベンジル基、アルキル置換ベンジル基、ナ
フチルメチル基があげられる。 上記一般式（）において、Ｙで表わされるア
ラルキル基は炭素数７〜20のものが好ましく、炭
素数７〜11のものがより好ましく、その例として
はベンジル基、α−フエネチル基、β−フエネチ
ル基、クミル基等があげられる。 上記のフエノール誘導体の中、40℃〜150℃の
融点を有するものが好ましく、特に50℃〜120℃
の融点を有するものが好ましい。 本発明に係る一般式（）で表わされるフエノ
ール誘導体を含有した感熱記録材料は、発色濃度
および発色感度が十分で、しかも発色感度の経時
低下がなく、カブリがなく、発色後の発色体の堅
牢性が十分である。 次に本発明に係るフエノール誘導体の具体例を
示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (1) ４−クミルフエニルベンジルエーテル (2) ４−クミルフエニル−ｐ−クロロベンジルエ
ーテル (3) ４−クミルフエニル−ｐ−メチルベンジルエ
ーテル (4) ４−ベンジルフエニルベンジルエーテル (5) ４−ベンジルフエニル−ｐ−クロロベンジル
エーテル (6) ４−ベンジルフエニル−ｐ−メチルベンジル
エーテル (7) ４−クミルフエニルナフチルメチルエーテル 等 本発明に使用する電子供与性無色染料の例とし
てはトリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。これらの一部を例示すれば、トリアリール
メタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
等があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オク
チルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエ
ニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノ
フルオラン、２−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、等がありチアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピ
ロ系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３，3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−
メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等がある。これらは単独もしくは混合して用い
られる。 また電子受容性化合物の例としてはフエノール
化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息
香酸エステル、などがあり、特にフエノール化合
物は、融点が希望する記録温度付近にあり、特に
低融点化合物を用いる必要がないか、その量が少
くてすむため、好んで用いられ、例えば特公昭45
−14039号、特公昭51−29830号等に詳しく述べら
れている。具体的には、４−ターシヤリ・ブチル
フエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒド
ロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナ
フトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２，2′−ジヒドロキシビフエニール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビ
スフエノールＡ）、４，4′−イソプロピリデンビ
ス（２−メチルフエノール）、１，１−ビス−（３
−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフエニル）−２−エチルブタン、４，4′−セ
カンダリ−イソブチリデンジフエノールなどがあ
げられる。 本発明に係る感熱記録材料は前記一般式（）
で表わされるフエノール誘導体を一種以上含有す
るものであり、次にその製造方法の具体例を記
す。 感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、
先にあげたような電子供与性無色染料と、電子受
容性化合物を各々別々に１〜10重量％の水溶性高
分子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段
により分散させ、混合した後、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム等の無機顔料を加えて塗液を
作成する。これに必要に応じてパラフインワツク
スエマルジヨン、ラテツクス系バインダー、感度
向上剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などを添加す
ることができる。 塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。 一般に塗布量は、固形分として２〜10ｇ／m²で
あり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主
に経済的制約により決定される。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 (1) 試料１〜４の作成 第１表に示した電子供与性無色染料５ｇを５
％ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合
度1000）水溶液50ｇとともにボールミルで一昼
夜分散した。一方、同様に第１表に示した電子
受容性化合物（フエノール類）20ｇを５％ポリ
ビニルアルコール水溶液200ｇとともにボール
ミルで一昼夜分散し、さらに第１表に示したフ
エノール誘導体20ｇを５％ポリビニルアルコー
ル水溶液とともにボールミルで一昼夜分散し、
これら３種の分散液を混合した後カオリン（ジ
ヨージアカオリン）20ｇを添加してよく分散さ
せ、さらにパラフインワツクスエマルジヨン50
％分散液（中京油脂セロゾール＃428）５ｇを
加えて塗液とした。 塗液は50ｇ／m²の坪量を有する原紙上に固形
分塗布量として６ｇ／m²となるように塗布し、
60℃で１分間乾燥の後線圧60KgＷ／cmでスーパ
ーキヤレンダーをかけ塗布紙を得た。 塗布紙はフアクシミリにより加熱エネルギー
35ｍＪ／cm²で加熱発色させ発色濃度を求めた。 その結果を第１表に示す。 (2) 比較試料１〜２の作成 試料１〜５の作成に使用した処方と全く同一
の処方でフエノール誘導体のみを第１表に示す
本発明外の化合物に替えて同様の試験を行つ
た。 結果を同じく第１表に示した。 第１表から本発明による記録材料が明らかに
感度が高いことがわかる。 また第１表中のカブリ濃度は、0.13を越える
と著しく商品価値を低下させる。 この点からも、本発明の電子受容性化合物が
極めてすぐれた感熱記録シートを与えることが
わかつた。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料、電子受容性化合物およ
   び下記一般式（）で表わされるフエノール誘導
   体を含有することを特徴とする感熱記録材料 上式中、ＲおよびＹはアラルキル基を表わす。