JPH0251747B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向
上させた感熱記録材料に関する。 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録材料は、特公昭45−14039号、特
公昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱
記録材料の最小限具備すべき性能は(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること。(2)カブリ（使用
前の保存中での発色現象）を生じないこと。(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であること。などで
あるが、現在これらを完全に満足するものは得ら
れていない。 特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上
記(1)に対する研究が鋭意行われている。 その方法としては、電子受容性化合物自身の融
点を60から100℃にすることがある。しかしなが
ら現在最も広範に用いられている電子受容性化合
物であるフエノール性化合物において融点を調節
することは、難しく、またフエノール性化合物自
身が高価になり実用性に乏しい。 その他の方法としては、特公昭49−17748号お
よび特公昭51−39567号に電子受容性物質として
有機酸とフエノール性化合物とを併用すること、
あるいはアルコール性水酸基を有する化合物の多
価金属塩を用いることが記載されている。また、
特公昭51−29945号にヒドロキシエチルセルロー
スと無水マレイン酸塩の共重合体を用いることが
記載されている。さらに特開昭49−34842号、特
開昭49−115554号、特開昭50−149353号、特開昭
52−106746号、特開昭53−5636号、特開昭53−
11036号、特開昭55−48751号および特開昭56−
72996号などにチオアセトアニリド、フタロニト
リル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸ア
ニリド、ジフエニルアミン、ベンツアミド、カル
バゾールなどのような含窒素有機化合物または
２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４，4′−ジメチ
ルフエニルなどの熱可融性物質、あるいはジメチ
ルイソフタレート、ジフエニルフタレート、ジメ
チルテレフタレートなどのようなカルボン酸エス
テルを増感剤として添加することが記載されてい
る。 しかし、これらの方法を使用して製造した感熱
記録材料は発色濃度および発色感度の点で不十分
なものである。 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受
容性化合物と下記一般式（）または（）で表
わされる融点40℃から150℃までのアリールエス
テル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録
材料により達成された。 上式中Ｒは炭素原子数１から20までのアルキル
基またはアリールオキシアルキル基を、R₁はア
ルキレン基を表わす。また、ベンゼン環Ａ、Ｂは
アルキル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルア
ミノ基、アルキルオキシカルボニル基またはヒド
ロキシアルキル基で置換されていてもよい。 すなわち本発明のアリールエステル誘導体は電
子受容性化合物として汎用されているフエノール
性化合物を熱時容易に熔融し、アリールエステル
誘導体の融点を調節することにより目的とする感
度の感熱記録材料を得ることができる。 従つてアリールエステル誘導体の融点は40℃か
ら150℃のものが好ましく、特に50℃から120℃の
ものが好ましい。 次に本発明に係るアリールエステル誘導体の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 (1) １，４−ビスフエノキシカルボニルブタン (2) １，４−ビス−（ｐ−トリルオキシカルボニ
ル）ブタン (3) １，４−ビス−（ｐ−ｔ−ブチルフエノキシ
カルボニル）ブタン (4) １，４−ビス−（ｐ−クロロフエノキシカル
ボニル）ブタン (5) １，４−ビス−（ｏ−クロロフエノキシカル
ボニル）ブタン (6) ｐ−（α−フエノキシアセチルオキシ）トル
エン (7) ｐ−（α−フエノキシアセトキシ）クロロベ
ンゼン (8) ｐ−（α−フエノキシアセトキシ）−ｔ−ブチ
ルベンゼン (9) ｐ−（α−フエニルアセトキシ）トルエン (10) １−アセトキシ−２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−アセチルベンゼン (11) １−アセトキシ−２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−（１−ヒドロキシエチル）ベンゼン (12) １−アセトキシ−４−アセチルアミノベンゼ
ン (13) １−アセトキシ−４−ミリストイルアミノ
ベンゼン (14) １−アセトキシ−４−ステアリルアミノベ
ンゼン (15) １−ラウリロイルオキシ−４−アセチルア
ミノベンゼン (16) １−ラウリロイルオキシ−４−ラウルロイ
ルアミノベンゼン (17) １−（α−フエノキシプロピオニルオキシ）
−２，４，６−トリ−ｔ−ブチルベンゼン (18) １−（α−フエノキシプロピオニルオキシ）
−４−クロロベンゼン (19) １−（α−フエノキシプロピオニルオキシ）
−２，６−ジメチルベンゼン (20) Ｎ−アセチル−４−アセトキシジフエニル
アミン (21) ２−ラウリロイルオキシ安息香酸ベンジル
エステル (22) ４−ステアリルオキシ−ｔ−オクチルベン
ゼン 等がある。 次に本発明に使用する電子供与性無色染料の例
としては、トリアリールメタン系化合物、ジフエ
ニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チア
ジン系化合物、スピロピラン系化合物などが用い
られている。これらの一部を例示すれば、トリア
リールメタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、等があり、ジフエニルメタン系化合物と
しては、４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロ
イコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
エニルロイコオーラミン等があり、キサンテン系
化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（３，４−ジクロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチル
アミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ジフエニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジフエニ
ルアミノフルオラン、２−フエニル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、等がありチアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があ
り、スピロ系化合物としては、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−ジナフ
トピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベン
ゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混
合して用いられる。 また電子受容性化合物の例としては、フエノー
ル化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安
息香酸エステル、などがあり、（特にフエノール
化合物は、融点が希望する記録温度付近にあり、
特に低融点化合物を用いる必要がないか、その量
が少くてすむため、好んで用いられ、）例えば特
公昭45−14039号、特公昭51−29830号等に詳しく
述べられている。具体的には、４−ターシヤリ・
ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４
−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、２，2′−ジヒドロキシビフエニール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン（ビスフエノールＡ）、４，4′−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフエノール）、４，4′−イ
ソブチリデンジフエノール、１，１−ビス−（３
−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフエニル）−２−エチルブタンなどがあげら
れる。 本発明に係る感熱記録材料は前記一般式（）
で表わされるアリールエステル誘導体を一種以上
含有するものであり、次にその製造方法の具体例
を記す。 感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、
先にあげたような電子供与性無色染料と、電子受
容性化合物を各々別々に１〜10重量％の水溶性高
分子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段
により分散させ、混合した後、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム等の無機顔料を加えて塗液を
作成する。これに必要に応じてパラフインワツク
スエマルジヨン、ラテツクス系バインダー、感度
向上剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などを添加す
ることができる。 塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。 一般に塗布量は、固形分として２〜10ｇ／m²で
あり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主
に経済的制約により決定される。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 (1) 試料１〜６の作成 第１表に示した電子供与性無色染料５ｇを５
％ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合
度1000）水溶液50ｇとともにボールミルで一昼
夜分散した。一方、同様に第１表に示した電子
受容性化合物（フエノール類）20ｇを５％ポリ
ビニルアルコール水溶液200ｇとともにボール
ミルで一昼夜分散し、さらに第１表に示したア
リールエステル誘導体20ｇを、５％ポリビニル
アルコール水溶液とともにボールミルで一昼夜
分散し、これら３種の分散液を混合した後カオ
リン（ジヨージアカオリン）20ｇを添加してよ
く分散させ、さらにパラフインワツクスエマル
ジヨン50ｇ分散液（中京油脂セロゾール＃428）
５ｇを加えて塗液とした。 塗液は50ｇ／m²の坪量を有する原紙上に固形
分塗布量として６ｇ／m²となるように塗布し、
60℃で１分間乾燥の後線圧60KgＷ／cmでスーパ
ーキヤレンダーをかけ塗布紙を得た。 塗布紙はフアクシミリにより加熱エネルギー
35ｍＪ／cm²で加熱発色させ発色濃度を求めた。 その結果を第１表に示す。 (2) 比較試料１〜２の作成 試料１〜５の作成に使用した処方と全く同一
の処方で、アリールエステル誘導体のみを第１
表に示す本発明外の化合物に代えて同様の試験
を行つた。結果を同じく第１表に示した。 第１表から本発明による記録材料が明らかに
感度が高いことがわかる。 また第１表中のカブリ濃度は、0.13を越える
と著しく商品価値を低下させる。 この点からも、本発明の電子受容性化合物が
極めてすぐれた感熱記録シートを与えることが
わかる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料と電子受容性化合物と下
   記一般式（）または（）で表わされる融点40
   ℃から150℃までのアリールエステル誘導体を含
   有することを特徴とする感熱記録材料 上式中Ｒは炭素原子数１から20までのアルキル
   基またはアリールオキシアルキル基を、R₁はア
   ルキレン基を表わす。またベンゼン環Ａ、Ｂはア
   ルキル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルアミ
   ノ基、アルキルオキシカルボニル基またはヒドロ
   キシアルキル基で置換されていてもよい。