JPH0369392A

JPH0369392A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0369392A
Application number: JP1207583A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Abe; 幸浩阿部; Ritsuo Mandou; 律雄萬道; Toshitake Suzuki; 利武鈴木
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1989-08-08
Publication date: 1991-03-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は感熱記録体に関し、画像の保存性に優れ、高温
条件下に曝されても白紙部分の白色度低下を来さず、し
かも長時間光に暴露されても安定して記録像や白色度を
維持し得る保存性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。

「従来の技術」従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。最近感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱
ファックス、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能
となり、感熱ファックスではＡ４版サイズで１０秒以下
、感熱プリンターでは１２０字／ｓｅｃ以上の記録スピ
ードが可能となっている。このようなハード分野の高速
化に伴い、使用される感熱記録体も高速記録適性に優れ
た記録体が要求されている。また、感熱記録方式の応用
分野の拡大に伴い、高感度で白色度が高く、しかも光に
暴露されても印字部分の褪色や白紙部分の変色を来さな
い性質を有する記録体の開発が急務となっている。

従来より感熱記録体の発色感度を向上させる手段として
、塩基性染料や呈色剤よりも低い温度で溶解する熱可融
性物質を添加する方法が広く知られている（特開昭４９
−３４８４２号、特開昭５３−３９１３９号公報等）。

しかしながら、塩基性染料と呈色剤の両方を溶解する性
質を一種類の熱可融性物質に持たせることは困難であり
、又二種類の熱可融性物質を併用すると共融現象による
融点降下によって発色開始温度が下がり白色度が低下す
る欠点がある。また耐光性を高めるために、このうえ更
に紫外線吸収剤等の熱可融性物質を添加すると、この傾
向が一層増大するため、白色度が高く、高感度で、しか
も上記の如き耐光性にも優れた感熱記録体はいまだ得ら
れていないのが現状である。

「発明が解決しようとする課題」かかる現状に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行った結果
、下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少な
くとも１種を記録層中に含有せしめると、画像の保存性
に優れ、高温条件下に曝しても白紙部分の白色度低下を
来さず、しかも光に長時間暴露しても高い記録像と白色
度の安定性を示す感熱記録体が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般
式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有せし
めたことを特徴とす〔式中、Ｒ，は炭素数３〜８の技分
かれしたアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
又はハロゲン原子を示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜
８の直鎖又は技分かれしたアルキル基、又はハロゲン原
子を示し、Ｒ３は水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖又
は技分・かれしたアルキル基を示す＊　Ｒａ　、Ｒ５は
それぞれ独立に炭素数１〜４の直鎖又は枝分かれしたア
ルキル基を示す、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に直鎖又は
技分かれしたアルキレン基、直鎖又は技分かれしたアル
ケニレン基、直鎖又は技分かれしたアルキニレン基、ア
ラルキレン基、フェニレン基ヲ示す。〕「作用」一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例え
ば下記が例示できる。

１−　（２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル）−４−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，
２，６，６−チトラメチルビペリジン、１　　（２（３
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチル）−４−（３−（３−Ｌｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ）−２，２，６゜６−チトラメチルビペリジン、１
−　（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル）−４（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシフ−２゜
２．６．６−チトラメチルピペリジン、１−（２（３（
３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフ
ェニル〉プロピオニルオキシフエチル）　　４−　（３
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−エチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−
チトラメチルピベリジン、１−　（２−（３−（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−プロピルフェニ
ル〉プロピオニルオキシ）エチル）　−４−（３−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−プロピルフ
ェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チト
ラメチルピペリジン、１　　　（２（３−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ）エチル）−４−（３−（３ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジン、１−　（２−（３−（３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル）−４−（３−（３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ−６−エチルフェニル）プロピオニルオキシ
〕−２゜２．６．６−チトラエチルビペリジン、１−（
２−（３−（３−フェニル−４−ヒドロキシ−５オクチ
ルフエニル）プロピオニルオキシフエチル）−４−（３
−（３−フェニル−４−ヒドロキシ−５−オクチルフェ
ニル〉プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−チトラ
エチルビベリジン、１（２−（３−（３−クロロ−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ　−７’チルフエニル）プロ
ピオニルオキシフエチル）−４−（３−（３−クロロ−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ　−７’チルフエニル〉
プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラエチル
ビペリジン、１−　（４−（２−（３，５−ジ−ｔｅｒ
　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセチルオキ
シ〕フェニル）　−４−（４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ベンゾイルオキシ
）−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、１−　
（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル〉プロピオニルオキシ〕エチレニル）　　４　
　（３（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ）−２，２−ジメチル−６，６
−ジニチルピベリジン、１−（４−（２−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）アセチルオキシ）ベンジル
）−４−（２−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）アセチルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチルピ
ペリジン、１　　　（２Ｃ３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピオニル
オキシ）エチル）　−４（３（３−ｔｅｒｔ　−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピオニル
オキシ）−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、
１−　（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チニル）−４−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）
−２，２，６゜６−チトラメチルピベリジン、１−（２
−（３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオニルオキシ）エチル）　−４−（３−
（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチル
ピベリジン、１−　（２−（３−（３−ブロモ−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル）　−４−（３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２
，６，６−チトラエチルビベリジン、１−　（２−（３
−（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル
）プロピオニルオキシ）エチル）、−４−（３−（３−
ブロモ−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロピ
オニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチルピベリ
ジン、１−　（２−［３−（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シ−５−プロピルフェニル）プロピオニルオキシフエチ
ル）　−４−［３−（３−プロモー４−ヒドロキシ−５
−プロピルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，
６，６−チトラメチルピペリジン、１−　（２−（３−
（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル）−４−（３−（３
−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロビルフェニル
）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジン、１−　（２−（３−（３−ブロモ−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオ
ニルオキシフエチル）−４（３−（３−ブロモ−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒＬ−ブチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ）−２゜２．６．６−チトラメチルピペリジン
、１−（２−（３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５
−ペンチルフェニル）プロピオニルオキシフエチル）４
−　（３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−ペンチ
ルフェニル）プロピオニルオキシフ−２゜２．６．６−
チトラメチルピベリジン、１−（２−（３−（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシフエチル）−４−（３−（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジン、１−　（２−（３−（３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル）　−４−（３−（３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ−５−エチルフェニル〉プロピオニルオキ
シ）−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン、１−
　（２−（３−（３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ
−５，６−シメチルフエニル）プロピオニルオキシフエ
チル）−４−（３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシ−５，６−シメチルフエニル）プロピオニルオキシ
〕２．２．６．６−チトラメチルビペリジン、１−　（
２−（３−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシフエチル）−４−（３−（３−フェ
ニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン、１−　（
２−（１−（３−フェニル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシフエチル）　−４−（
３−（３フェニル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシフ−２，２，６，６−チトラメ
チルビベリジン、１−　（２−（３−（３−フェニル−
４−ヒドロキシ−５，６−シメチルフエニル〉プロピオ
ニルオキシ）エチル）　−４−（３−（３−フェニル−
４−ヒドロキシ−５，６−シメチルフエニル）プロピオ
ニルオキシ）−２，２゜６．６−チトラメチルビペリジ
ン、１−　（２−（３−（３−クロロ−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシフエチル）
　−４−（３−（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６゜６
−チトラメチルビベリジン、１−　（２−（３−（３−
クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシフエチル）　−４−（３（３−クロロ−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）−２，２，６，６テトラエチルピペリジン、１−　
（１−（３−＜３−クロロ−４−ヒドロキシ−５，６−
シメチルフエニル）プロピオニルオキシフエチル）−４
−（３−（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５，６ジメチ
ルフエニル）プロピオニルオキシフ−２゜２．６．６−
チトラメチルビペリジン、１−（２−（３−（３−イソ
プロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオニルオキシフエチル）　−４−（３−（
３−イソプロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６
−チトラメチルピペリジン、１−　（２−（３−（３−
イソプロピル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシフエチル）　−４−（３−＜３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチルビ
ペリジン、１−　（２−（３−（３゜５−ジ−イソプロ
ピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル）　−４−（３−（３゜５−ジ−イソプロピル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，
２，６，６−チトラメチルピベリジン、１−　（２−（
３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フヱニル）プロピオニルオキシフエチル）−４−（３−
（３゜５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ）−２，６−ジメチル−２゜
６−ジニチルピペリジン等。勿論、これらのイに合物は
必要に応じて２種以上を併用することも可能である。

上記一般式（Ｉ）で表される化合物のうちでも１−　（
２−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシフエチル）　−
４−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，
６−チトラメチルビペリジンは、高温、高温条件に曝さ
れても記録像の保存性に優れた感熱記録体が得られるた
めより好ましい。

尚、これら一般式〔Ｉ〕で表される化合物の使用量につ
いては、必ずしも限定するものではないが、通常、塩基
性染料１００重量部に対して０．０１〜１００重量部、
好ましくは０．１〜５０重量部の範囲で調節するのが望
ましい。

而して、本発明において感熱記録体の記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）　−３−＜１．２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアごノフェニル
ー３−（１−メチルピロール−３−イル〉−６−ジメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４
′−ビスージメチルアごノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ亀ン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト〈６′−メトキシベンゾ
〉スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラ
ン等のスピロ系染料、ローダ旦ンＢ−アニリノラクタム
、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダ
ミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染
料、３−ジメチルア５ノー７−メドキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアξノー７−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−ツークロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−ツークロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−ｐ
−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−シベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアξノー７−Ｎジエチルアξノフルオラン、３−（
Ｎ−エチルｐ−トルイジノ〉−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチルーツツエニルアミノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアξノー６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７（２−カルボメトキシ−フェニルアミ））フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア累ル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ビペリ
ジノ−６−メチルー７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフェニル
アミ））フルオラン、３−ジブチルアミノ−ツー（０−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−
ツーフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−
ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル
）アミノ−６−メチル−ツーフェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチルーフーツ
エニルアξフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ペンチル）アミノ−６−メチル−ツーフェニルアミノフ
ルオラン等のフルオラン系染Ｒ；３．　６−ビス（ジメ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−
ジメチルアミ））フタリド、３−ジエチルアミノ−６−
（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミ））フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３．
６−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フ
ルオレン９．６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）
インドール）、３．６−ビス（ジエチルアミ））−３′
−メチルスピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロ
メノ　（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染
料等。勿論これらの染料に限定されるものではなく、さ
らに二種以上の染料の併用も可能である。

また、本発明において、感熱記録体の記録層を構成する
呈色剤としては、上記塩基性染料と接触して呈色させる
性質を有する各種の物質が用いられる０代表的な具体例
としては、活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アル稟ニウムなど
の無機酸性物質、４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４−ヒドロキシフェノキシト、α−ナフトール、β−ナ
フトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅ
ｒｔ−オクチルカテコール、２．２′−ジヒドロキシジ
フェノール、２．２°−メチレンビス（４−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−イソプロ
ピリデンビスフェノール、４．４’イソプロピリデンビ
ス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４．４’　
−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、２．２’−メチレンビス（４−クロロフェノー
ル）、ハイドロキノン、４．４’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン　３１．４７−テトラメチレン−４−
ヒドロキシジフェニルスルホン、４゜４’−（１，３−
ジメチルブチリデン）ビスフェノール、４．４’−（１
−フェニルエチリデン〉ビスフェノール、４．４’−（
ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４
．４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェ
ノール、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体などのフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸
、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香Ｍ、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イ
ソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−ベンジルサリチル酸、３−〈α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３．５−ビス（α−メチルベンジル）サ
リチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノ
ール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば、亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、さらには亜
鉛、マグネシラム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケル、などの多価金属の塩とア
ンチピリン、ピリジン、ジメチルアミノアンチピリン等
の有機化合物との錯化合物などの有機酸性物質等が例示
される。尚、上記呈色剤と塩基性染料の併用割合につい
ては、必ずしも限定するものではないが、塩基性染料１
００重量部に対して、１００〜７００重量部、より好ま
しくは１５０〜４００重量部の呈色剤が配合される。

これらを含む塗被液の調製は、一般に水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉
砕機により、染料、呈色剤、一般式（Ｉ）で表される化
合物の少なくとも１種を一緒に又は別々に分散するなど
して調製される。

かかる塗被液中には、通常バインダーとして、例えば各
種デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸
共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョ
ン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３０重量％程度配合される。

さらに、塗被液中には各種の助剤を添加することができ
、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤
、その性情泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。

また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸、ポ
リエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワッ
クス等の分散液やエマルジョン等を添加することもでき
る。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルごチン酸アξド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アもド、１．２−ビス（フェノキシ）
エタン、１．２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン
、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−
ベンジルオキシナフタレン、ベンジル−４−メチルチオ
フェニルエーテル、４−メチルベンジル−４′メチルチ
オフエニルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフ
タレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル等のエステル類、１゜１−ビス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
、１．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ　−７”チル−５−メチルフェ
ニル〉メタン、１．１．３−）リス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル〉ブタン、テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン、１
．３．５４リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチルベンゼ
ン等のヒンダードフェノール類等の各種公知の熱可融性
物質を併用することもできる。

また記録ヘッドへのカス付着を改善するためカオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、坑底クレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料を添加することもできる。

一方支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成
紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も
好ましく用いられる。また記録層を形成する塗被液の支
持体への塗被量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ”、好ましくは３〜ｌｏｇ／ｍ”程度の範
囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の
裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けるこ
とも勿論可能であり、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術が付加し得るものである。

「実施例」以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定するものではない。

また、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。

実施例１［下塗り層の形成］坑底クレー（商品名：アンシレソクス）１００部スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（固形分＝５
０％）　　　　　　　１４部ポリビニルアルコール１０
％水溶液　　　３（１水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２００部上記の組成物を混合して坪量５
０ｇ／ｍ”の上質紙に乾燥後の塗被量が１０ｇ／−とな
るように塗布乾燥して下塗り層を形成した。

［記録層の形成コ ■　Ａ液調製３−ジブチルアミ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　１０部１−（２−（３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシフエチル）　−４−（３−（３
，５−ジ−ｔｅｒ　を−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−チトラメ
チルビペリジン　　　　　　　　　　　　　０．３部１
．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部メチルセルロース　５％水溶液　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調製４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　３０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７０部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

上記のようにして得たＡ液１６５．３部、Ｂ液１２０部
、酸化珪素顔料（吸油量１８０ｍ１／１００　ｇ　）　
３０部、２０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混
合、攪拌し塗布液とした。得られた塗布液を上記下塗り
層上に乾燥重量が５．０　ｇ／ｍ”となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を得た。

実施例２〜１０実施例１のＡ液調製において、１−　（２−（３−（３
，５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル〉プロピオニルオキシフエチル）　−４−（３−（３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ）−２，２゜６．６−チトラメチ
ルピペリジンの代わりに、下記の化合物を使用した以外
は実施例１と同様にして９種類の感熱記録紙を得た。

実施例２　：　１　　　（２（３−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシフエチル）　−４−（３−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシュー２゜２．６．６−チトラメチルビペリ
ジン実施例３　：　１−　（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロピオ
ニルオキシフエチル）　−４−（３−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５エチルフエニル）プロピオ
ニルオキシュー２゜２．６．６−チトラメチルビベリジ
ン実施例４　：　１−　（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）プロピ
オニルオキシフエチル）　−４−（３−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５＝プロピルフエニル）プ
ロピオニルオキシ〕２．２．６．６−チトラメチルビベ
リジン実施例５　：　１−　（２−（３−（３−シクロ
へキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル〉プロ
ピオニルオキシフエチル）　−４−（３−（３−シクロ
へキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ〕２．２．６．６−チトラメチルピペリ
ジン実施例６　：　１−　（２−（３−（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル〉プロピ
オニルオキシ）エチル）　−４−（３−（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ−５エチルフェニル）プロピオ
ニルオキシフ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジ
ン実施例７　：　１−　（２−［３−（３−ブロモ−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル）　−４−（３−（３ブロモ−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，
２，６，６−チトラエチルピペリジン実施例８　：　１−　（２−（３−（３−クロロ−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル）　−４−（３−（３クロロ−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２
，６，６−チトラメチルピペリジン実施例９　：　１　　　（２（３−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル）　−４−（３−（３ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−６メチルフエニル）プロピオニ
ルオキシフ−２゜２．６．６−チトラメチルビペリジン実施例１０：　１−　（２−（３−（３−フェニル４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル）　−４−（３−（３−フェニル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−２
，２，６゜６−チトラメチルピペリジン実施例１）実施例１のＡＩ調製において３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア藁ノー６−メチル
−７−フェニルアミノフルオランを使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１２実施例１）のＢ液温製において４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに４．４′
−イソプロピリデンビスフェノールを使用した以外は、
実施例１）と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１３実施例１のＡ液調製において１．２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタンの代わりに１．２−ビス〈フェノキ
シ）エタンを使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

比較例１実施例１のＡ液調製において１−　（２−（３−（３，
５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ〕エチル）　−４−（３−（３，
５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
〉プロピオニルオキシ）　−２，２，６゜６−チトラメ
チルビペリジンを使用しなかった以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例２実施例１のＡｆｉ調製においてＬ−（２−（３−（３，
５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ〕エチル）　−４−（３−（３，
５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ）−２，２，６゜６−チトラメチ
ルビペリジンの代わりに１，１゜３−トリス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブ
タンを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

かくして得られた１５種類の感熱記録紙を京セラ製感熱
シュミレーター（電圧：１６Ｖ、パルスサイクル：　５
ｍ５ｅｃ）を使用してパルス中０．４５ｍ５ｅｃで記録
し、その発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型
、アンバーフィルター使用）を用いて測定し、得られた
結果を表−１に示した。

また、記録前の記録層表面の白色度をハンター白色度計
で測定し、表−１に示した。

次いで、記録後の感熱記録紙について、以下の方法で耐
熱性、耐光性、および耐湿性を評価した。

〔耐熱性〕

感熱記録紙を６０℃の雰囲気中に２４時間放置した後、
非記録部分の白色度をハンター白色度計で測定し、得ら
れた結果を表−１に示した。

また、記録部分の褪色の程度を観察し、褪色がほとんど
認められないものを○、やや認められるものを△、明ら
かに認められるものを×として評価し、表−２に示した
。

〔耐光性〕

感熱記録紙を植物培養育戒灯（柴田科学器械工業株式会
社製ＬＶ−１）の直下２０ｃｍのところに２００時間放
置した後、非記録部分の白色度をハンター白色度計で測
定し、その結果を表−１に示した。

また、記録部分の褪色や変色の状態を観察し、はとんど
褪色や変色が認められないものを○、やや認められるも
のを△、明らかに認められるものを×として評価し、表
−２に示した。

〔耐湿性〕

感熱記録紙を４０℃で湿度９００％の雰囲気中に２４時
間放置した後、非記録部分の白色度をハンター白色度計
で測定し、その結果を表−１に示した。

表−１表−２「効果」表−１および表−２の結果から明らかな如く、本発明の
感熱記録体は白色度が高く、かつ高温条件下や高温条件
下に曝されても白色度低下や記録像の褪色がなく、しか
も長時間光に暴露されても黄変や記録像の褪色がなく、
極めて保存性に優れた記録体であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する記録層を
設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般式〔
I 〕で表される化合物の少なくとも一種を含有せしめ
たことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｒ＿１は炭素数３〜８の枝分かれしたアルキル
基、シクロアルキル基、フェニル基、又はハロゲン原子を示し、Ｒ＿２は水素原子、炭素
数１〜８の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、又はハロゲン原子を示し、Ｒ＿３は水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖又は枝分か
れしたアルキル基を示す。Ｒ＿４、Ｒ＿５はそれぞれ独
立に炭素数１〜４の直鎖又は枝分かれしたアルキル基を
示す。Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に直鎖又は枝分かれしたアルキレン基、直鎖又は枝分かれしたアルケニレン基、直鎖又は枝分かれしたアルキニレン基、アラルキレン基、フェニレン基を示す。〕
（２）一般式〔１〕で表される化合物が１−｛２−［３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−４−［３−（
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンである請求項（１）記載の感熱記録体。