JPH01123887A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は、熱、応答性に優れ熱ヘツド付着カスが少なく
、熱ヘラ・ド蓄熱による地肌カブリの少ない感熱記録材
料に関する。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が大
巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のために高
速化されつつある。このようなファクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められるようにな
ってきた。また一方、感熱記録材料においては、基本的
に、電子供与性の染料前駆体と電子受容性の顕色剤が熱
ヘツドでの加熱で溶けて発色するものであり、その溶融
物が熱ヘツドに付着し、ヘッドを損傷したり印字品質の
低下する場合がある。

その対策として、特開昭５３−８６２２９では吸油性の
高い顔料を含有させる事が開示されている。また、特開
昭５４−０２２２、特開昭５４−０２２７、特開昭５４
−０７０４では、支持体と感熱層の間に中間層を設ける
事が開示されている。

しかし、これらの処方では、十分な効果が得られない場
合があった。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱応答性に優れ、かつ熱ヘツド付着カ
スが少なく熱ヘツド蓄熱による地肌カブリの少ない感熱
記録材料を得る事である。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないしは淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、添加剤として２−ベンジルオキシナフタレ
ンおよび下記一般式で示される化合物を９５：５から７
０：３０の混合比率（重量比率）で含有させる事により
、熱応答性に優れ、かつ、熱ヘツド付着カスの少ない良
好な感熱記録材料を得る事ができた。

一般式 （ｎはＯまたは１の数字を示す） ２−ベンジルオキシナフタレンと一般式で示される化合
物の混合比率が９５：５より、２−ベンジルオキシナフ
タレンの比率が高い場合には、熱ヘツド付着カスの改良
効果が少なく、また一般式で示される化合物の添加比率
が３０％を越えた場合は、カス付着は減少するものの、
熱ヘツドの蓄熱により、たやすく白紙が発色（カブリ）
してしまい、印字品質を低下してしまうことになる。

本発明による添加剤は、通常顕色剤に対して５重量％以
上添加される。好ましい量は１０〜４００重量％であり
、特に２０〜３００重量％が好ましい。

添加量が５重量％未満あるいは４００重■％以上では十
分な発色濃度が得られない。

本発明に用いられる染料前駆体としては、一般の感圧記
録紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制限
されない。具体的な例をあげれば（１）トリアリールメ
タン系化合物として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル
・バイオレット・ラクトン）、３．３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）フタリド、３−　（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−　（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）　−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３−　（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（１
，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス−（２−フェニルインドール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−５−（１−メチルピロール−２−イル）−６−
シメチルーアミノフタリド等：（２）ジフェニルメタン
系化合物として、４，４−−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−へロフェニルロイコ
オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン等＝（３）キサンチン系化合物として、ロ
ーダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（５，４
−ジクロルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミン−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７
−７エ二チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（
４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等：（４）チアジン
系化合物として、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等：（５）ス
ピロ系化合物として、３−メチルースピロージナフトピ
ラン、３−エヂルースピロージナフトピラン、３，３−
−シクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジル−
スピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙げるこ
とができる。

これらは用途及び希望する特性により決定される。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特に、フェ
ノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ、Ｎ−−ジ
アリールチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多
価金属塩等がある。

特に好ましいものはフェノール誘導体で、具体的には、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス〈ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１゜１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルヘキサン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３゜５−ジクロロフェニル）プロパン、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル等があげられ
る。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロ−ス シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無
水マイレン酸共重合体、エチレン−無水マイレン酸共重
合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共
重合体、アクリロニトリループダシエン共重合体、アク
リル酸メチループダシエン共重合体などのラテックス系
水溶性バインダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げらる。

その他に、ヘッド摩耗防止、ステイツキンタ防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わ
せた複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）実施例 次に、本発明を実施例により、ざらに詳細に説明する。

なお以下に示す部及び％いずれも重量基準である。

実施例１ ■ＡＡ液製 ３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン　　　　　１０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液　１０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０部この組成物をサンドグラ
イダ−にて平均粒径２岬になるまで粉砕した。

■Ｂ液調製 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン　　
　　　　　　　　　１０部１０％ポリビニルアルコール
水溶液　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０部この組成物をサンドグライダ−にて平均
粒径２蝉になるまで粉砕した。

■ＣＤ液製 ２−ベンジルオキシナフタレン　　　１０部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　１０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０部この組成物をサンドグ
ラインダーにて、平均粒径２蝉になるまで粉砕した。

■ＤＤ液製 ９．１０−ジヒドロアントラセン　　　１０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液　１０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０部この組成物をサンド
グラインダーにて平均粒径２譚になるまで粉砕した。

■記録層の形成 Ａ液　１５部、Ｂ液　２０部、Ｄ液　２３．７５部、Ｄ
液　１．２５部９．１０％ポリビニルアルコール水溶液
　２０部、炭酸カルシウム　１０部、水４５部を混合、
攪拌し塗液とした。得られた塗液を坪量５０ｇ／尻の原
紙に、固形分塗布量として４．８９７尻となる様に塗布
、乾燥して次いで感熱塗布表面のベック平滑度が４００
〜５００秒になる様にカレンダー処理し感熱記録材料を
得た。

実施例２ 実施例１のＣ液添加ｍを２１．２５部、Ｄ液添加量を３
．７５部に変更する以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。

実施例３ 実施例１のＣ液添加量を１７．５部、Ｄ液添加母を７．
５部に変更する以外は、実施例１と同様にして、感熱記
録材料を得た。

実施例４ 実施例２のＡ液における３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランに変更する以外は、
実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例５ 実施例２のＤ液における９、１０−ジヒドロアントラセ
ンをフルオレンに変更する以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１のＣ液添加母を２５部、Ｄ液添加量を０部に変
更する以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た
。

比較例２ 実施例１．のＣ液添加量を１５部、Ｄ液添加量を１０部
に変更する以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。

比較例３ 実施例１のＣ液添加量を０部、Ｄ液添加量を２５部に変
更する以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

以上の感熱記録材料について、動的発色特性、熱ヘツド
付着カスの量、及び熱ヘツド蓄熱による熱カブリについ
て試験した。結果を表１に示す。

なお試験は下記のようにして行った。

（１）動的発色特性・・・・・・キャノン製ファクシミ
リキャノファックス２２０でコピーモードで印字を行い
、発色濃度をマクベスＲＤ−５１４型反射濃度計にて測
定した。

（２）熱ヘツド付着カスの量・・・・・・キャノン製フ
７クシミリキャノファックス２２０にて黒率５０％の原
稿をコピーモードで１０’Ｃ）Ｒ印字し、カス付着量を
観察した。

（３）熱ヘツド蓄熱による熱カブリ・・・・・・キャノ
ン製、ファクシミリキレノファックス２２０にて黒率５
０％の原稿をコピーモードで２０ｍ印字し、地肌部の熱
カブリの濃度をマクベスＲＤ−５１４型反射濃度計で測
定した。

（以下余白） （Ｆ）効果 表１の結果から明らかな様に、本発明の感熱記録材料は
、従来の感熱記録材料に比較して優れた熱応答性を維持
しながら熱ヘツド付着カスが少なく、熱ヘツド蓄熱によ
る地肌カブリが少ない特性を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
   料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
   において、２−ベンジルオキシナフタレンおよび下記一
   般式で示される化合物を９５：５から７０：３０の混合
   比率（重量比率）で含有する事を特徴とする感熱記録材
   料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０または１の数字を示す）