JPH05147351A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含
有する発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の発色
性、記録前の保存性，耐光性、および発色画像の安定性
を向上する。 【構成】 感熱発色層中にサリチル酸誘導体またはその
金属塩を含有し、かつ、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフルオランを含
有した感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には発色性、生保存性、耐光性お
よび発色画像の安定性を向上させた電子供与性無色染料
と電子受容性化合物を含有する発色層を支持体上に設け
た感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者
らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞ
れについて、その油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐ
Ｋａ、置換基の極性、置換基の位置に着目して、良好な
記録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。
ところが、これらの耐性を付与することにより、感度が
著しく低下する問題点が生じてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、生保存性、耐光性および発色画像の安定性が良好
な印字品質の感熱記録材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料
において、感熱発色層中に炭素数１５以上のサリチル酸
誘導体またはその金属塩を含有し、かつ、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノフルオランを含有することを特徴とする感熱記録材料
により達成された。

【０００５】本発明に係わるサリチル酸誘導体の中、一
般式（１）で表されるものが好ましい。さらに好ましく
は、一般式（２），一般式（３）で表されるものが挙げ
られ、さらに好ましくは、一般式（４）で表されるもの
が挙げられる。

【０００６】

【化５】

【０００７】一般式（４）

【０００８】

【化６】

【０００９】上式中、Ａｒは、アリール基を、Ｘは水素
原子、アルキル基，アルコキシ基またはハロゲン原子
を、Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｍ，ｎは整数を表す。
なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表し、これらはアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基を
有していてもよく、またアリール基はフェニル基、ナフ
チル基、または複素芳香環基を表し、これらは、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換ス
ルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル
基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリ
ールスルホニル基、またはフェニル基等の置換基を有し
ていてもよい。上式中Ａｒで表される置換基のうち、炭
素原子数６〜２２のアリール基が好ましく、Ｘで表され
る置換基のうち、水素原子、炭素原子数１〜９のアルキ
ル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、塩素原子およ
び弗素原子が好ましく、Ｍで表される金属原子のうち、
亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およびカルシウム
が好ましい。Ａｒで表されるアリール基の置換基のう
ち、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１
〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜１６のアラルキル
基、ハロゲン原子、フェニル基またはアルコキシカルボ
ニル基が好ましい。Ａｒで表されるアリール基の好まし
い例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、シクロヘ
キシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニ
ル基、ドデシルフェニル基、ベンジルフェニル基、フェ
ネチルフェニル基、クミルフェニル基、キシリル基、ジ
フェネチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、ベンジルオキシフェニル基、オクチルオキ
シフェニル基、ドデシルオキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、フロロフェニル基、フェニルフェニル基、ヘキ
シルオキシカルボニルフェニル基、ベンジルオキシカル
ボニルフェニル基、ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、ナフチル基、メチルナフチル基、クロロナフチル基
等が挙げられる。アリールオキシアルキルオキシ基の置
換位置は、ＣＯＯ（Ｈ又はＭ_1/m）基に対して、特にパ
ラ位が好ましい。本発明に係わるサリチル酸誘導体は、
非水溶性の観点から総炭素原子数１２以上の化合物が好
ましく、特に１３以上が好ましい。本発明に係わるサリ
チル酸誘導体を使用した記録材料は、発色濃度が充分で
しかも発色した色素は著しく安定で、長時間の光照射、
加熱、加湿によってもほとんど変褪色をおこさないの
で、記録材料の長期保存という観点で特に有利である。
また、感熱記録材料に使用した場合には、溶剤等により
未発色部が発色したり、発色体が油脂、薬品等により変
褪色したりする欠点がないので、記録材料用電子受容性
化合物として理想に近い性能を有する。

【００１０】本発明に係わる電子受容性化合物の具体例
を示す。４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−
（４−フェノキシブトキシ）サリチル酸、４−（６−フ
ェノキシヘキシルオキシ）サリチル酸、４−（５−フェ
ノキシアミルオキシ）サリチル酸、４−（８−フェノキ
シオクチルオキシ）サリチル酸、４−（１０−フェノキ
シデシルオキシ）サリチル酸、４−β−ｐ−トリルオキ
シエトキシサリチル酸、４−β−ｍ−トリルオキシエト
キシサリチル酸、４−β−ｐ−エチルフェノキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−イソプロピルフェノキシエ
トキシサリチル酸、４−β−ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−シクロヘキシルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ｔ−オクチル
フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ノニルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−（２−ｐ−α−フェ
ネチルフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−β−ｏ−
メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
クミルオキシエトキシサリチル酸、４−β−（２，４−
ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−
（３，４−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、
４−β−（３，５−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、４−β−（２，４−ビス−α−フェネチルフェ
ノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルオ
キシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデ
シルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ
−クロロフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
シクロヘキシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエトキシサ
リチル酸、４−β−ｐ−ドデシルオキシカルボニルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４−β−ナフチル（２）オ
キシエトキシサリチル酸、５−β−ｐ−エチルフェノキ
シエトキシサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシ−
６−メチルサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシ−
６−クロロサリチル酸、４−β−フェノキシイソプロピ
ルオキシサリチル酸、４−ω−ｐ−メトキシフェノキシ
−３−オキサ−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、４−ω
−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ−ペンチル
オキシサリチル酸、

【００１１】３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル−５−α−
メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５−クミルサ
リチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸，３，
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸，３−クミ
ル−５−フェニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサ
リチル酸、４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビ
ス−ｔ−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシ
エトキシサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキ
シサリチル酸等及びこれらの金属塩があり、これらは単
独または混合して用いられる。本発明による金属塩と
は、２価、３価の金属、例えば亜鉛、マグネシウム、バ
リウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チタン、ニッ
ケル、コバルト、マンガン、鉄等から選択される金属と
の塩が好ましく、亜鉛化合物が特に好ましい。本発明に
よる、サリチル酸誘導体またはその金属塩のサンドミル
等での微粒化後の分散粒径は、発色感度を得るためなる
べく３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下まで微粒化する
のが好ましい。

【００１２】また本発明によるサリチル酸誘導体に、既
によく知られている本発明外のサリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体、フェノール
樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属
錯体、酸性白土、ベントナイト等の電子受容性化合物を
併用して用いてもよい。これらの例は特公昭４０−９３
０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４
０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−
２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５
９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開
昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの一
部を例示すれば、４−ターシャリーブチルフェノール、
４−フェニルフェノール、２，２’−ジヒドロキシビフ
ェニール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ｓｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジ
フェノール、ビス（３−アリール−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシフエニル−３’，４’
ジメチルフエニルスルホン、４−（４−イソプロポキシ
フエニルスルホニル）フエノール、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−（４’−
ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−（４’−
ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−チオビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン，４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル等がある。電子受容性化
合物は、電子供与性無色染料の５０〜８００重量％使用
することが好ましく、さらに好ましくは１００〜５００
重量％である。本発明による電子受容性化合物であるサ
リチル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物は、
１０〜１００重量％の割合で混合するのが好ましい。ま
た上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい。

【００１３】炭素数１５以上のサリチル酸誘導体を電子
受容性化合物として使用した場合、本発明の２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノフルオランを使用することにより著しく発色特性お
よび白地部の耐光性が向上することを見出した。２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノフルオランのなかでも、特開平２−２５０８７
９に記載の特定の結晶型を有する、融点１７５〜１７７
°Ｃ，Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折法における回折角
（２θ）１９．６°，２１．７°に最強ピークを有する
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノフルオランが好ましい。

【００１４】本発明の電子供与性無色染料以外に素手に
良く知られている本発明外の電子供与性無色染料を併用
して用いても良い。これらの例としては、トリフェニル
メタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フエノ
チアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイ
コオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、
トリフエニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化
合物がある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１
１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，
１１６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン
類の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、
同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１
号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９
０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５
７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第
３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化
合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９
号等に記載されている。このうち特に黒発色の２−アリ
ールアミノ−３−Ｈ、ハロゲン、アルキル又はアルコキ
シ−６−置換アミノフルオランが有効である。具体例と
してたとえば２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−
ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタ
デシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ
−トルイジノ−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソ
ブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エト
キシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−γ−プロポキシプロピルアミノフルオランな
どが挙げられる。本発明による電子供与性無色染料に対
して１０〜１００％の割合で混合するのが好ましい。ま
た、上記の電子供与性無色染料を２種以上併用しても良
い。

【００１５】増感剤の例としては、特開昭５８−５７９
８９号、特開昭５８−８７０９４号、特開昭６３−３９
３７５号等に開示されている化合物が挙げられる。芳香
族エーテル（特に、ベンジルエーテル類、ジ（置換フェ
ノキシ）アルカン類）、芳香族エステル及び又は脂肪族
アミド、ウレア又は芳香族アミド又はウレアなどがその
代表である。特に、芳香族エステルが好ましく、さら
に、しゅう酸ジベンジルエステル誘導体が特に好まし
い。

【００１６】次に本発明の代表的感熱発色層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。増感剤は、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物のいずれ、または両方に加え、同時に
分散するか、場合によっては予め電子供与性無色染料な
いし電子受容性化合物との共融物を作成し、分散しても
良い。これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ
顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得
られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、
キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記
録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される
平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体を
用いるのがドット再現性の点から特に好ましい。平滑度
が５００秒以上の支持体を得るには、（１）合成紙やプ
ラスチックフィルムのような平滑度の高いものを使用す
る、（２）支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設
ける、（３）スーパーキャレンダー等を使用し支持体の
平滑度を高くする等の手段がある。バインダーとして
は、２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が
好ましく、具体的には、ポリビニルアルコール（カルボ
キシ変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変
性等の変性ポリビニルアルコールを含む）、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類（変
性デンプンを含む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合
体の鹸化物等があげられる。これらのバインダーは分散
時のみならず、塗膜強度を向上させる目的で使用される
が、この目的に対してはスチレン・ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテックス系
のバインダーを併用することもできる。また、必要に応
じこれらバインダーの種類に応じて、適当なバインダー
の架橋剤を添加しても良い。顔料としては、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シ
リカ、非晶質シリカなどがある。金属石鹸としては、高
級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどが用
いられる。更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料な
どを添加してもよい。塗布された感熱記録材料は乾燥さ
れキャレンダー等の処理をほどこして使用に供される。
また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。さら
に、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色層と
は反対の面にバックコート層を設けても良い。バックコ
ート層は感熱記録材料のバックコート層として公知の物
であればいずれのものでも使用することができる。以下
実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明は以
下実施例のみに限定されるものではない。

【００１７】

【実施例】

（実施例−１）電子供与性無色染料として、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノフルオラン（融点１７５〜１７７°Ｃ，Ｃｕ−Ｋα
線によるＸ線回折法における回折角（２θ）１９．６
°，２１．７°に最強ピークを有するもの，日本曹逹
（株）製ＰＳＤ−３０１）、電子受容性化合物として４
−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸亜
鉛、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル、各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコ
ール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々
の分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散液を得た。以上のようにして
作成した各分散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電
子受容性化合物分散液１０ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散
液を５ｇの割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜
鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感
熱発色層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上にワイヤ
ーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得
た。

【００１８】（実施例−２）実施例−１の２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノフルオラン（融点１７５〜１７７°Ｃ，Ｃｕ−Ｋα線
によるＸ線回折法における回折角（２θ）１９．６°，
２１．７°に最強ピークを有するもの）を使用する代わ
りに、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノフルオラン（融点１７８〜１８１
°Ｃ，Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折法における回折角
（２θ）２３．６°，２５．６°に最強ピークを有する
もの，日本曹逹（株）製ＰＳＤ−３００）を使用して感
熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を
得た。

【００１９】（実施例−３〜５）実施例−１の調製にお
いて、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチ
ル酸亜鉛を使用する代わりに、各々３，５−ビス（α−
メチルベンジル）サリチル酸亜鉛，３−クミル−５−ｔ
−オクチルサリチル酸亜鉛，４−β−ドデシルオキシエ
トキシサリチル酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００２０】（比較例−１〜３）実施例−１の２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル
アミノフルオランを使用する代わりに、各々２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン，２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン，
２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオ
ランを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法に
より感熱記録紙を得た。

【００２１】（比較例−４）実施例−１の調製におい
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸亜鉛の代わりに、ビスフェノールＡを用いて、感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００２２】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の評価は以下の様に行った。（１）発色
濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０ｍＪ／
ｍｍ²で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。（２）
耐光性は蛍光灯試験器で３００００ｌｕｘ４時間照射後
の着色をマクベス濃度計（Ｙｅｌｌｏｗフィルター使
用）で測定した。この値が低いほうが、感熱記録紙の白
地部の耐光性が良い。（３）耐薬品性テストは、エタノ
ール、可塑剤（ジオクチルフタレート）を各々濾紙に含
浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面に重ね合わ
せて白地部のカブリおよび発色部の消色（変褪色）の度
合いを評価した。以上の結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【発明の効果】表１の結果からわかるように、本発明の
記録材料が感度が高く、耐光性が良く、薬品によるカブ
リ発色あるいは発色部の消色等が発生せず、極めて優れ
た性能を有していることがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
   材料において、感熱発色層中に炭素数１５以上のサリチ
   ル酸誘導体またはその金属塩を含有し、かつ、２−アニ
   リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル
   アミノフルオランを含有することを特徴とする感熱記録
   材料。
2. 【請求項２】 サリチル酸誘導体が下記一般式（１）で
   あるサリチル酸誘導体であることを特徴とする請求項１
   に記載の感熱記録材料。 一般式（１） 【化１】
3. 【請求項３】 サリチル酸誘導体が下記一般式（２）ま
   たは一般式（３）であるサリチル酸誘導体であることを
   特徴とする請求項１または２に記載の感熱記録材料。 一般式（２） 【化２】 一般式（３） 【化３】
4. 【請求項４】 サリチル酸誘導体が下記一般式（４）で
   あるサリチル酸誘導体であることを特徴とする請求項１
   〜３に記載の感熱記録材料。 一般式（４） 【化４】
5. 【請求項５】 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メ
   チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフルオランが融点１７５
   〜１７７°Ｃ，Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折法における
   回折角（２θ）１９．６°，２１．７°に最強ピークを
   有する２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
   −ｎ−プロピルアミノフルオランであることを特徴とす
   る請求項１〜４に記載の感熱記録材料。