JPH0284387A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録適性に優れ、
しかも白紙部分の白色度の低下を来さず、安定して記録
像を維持し得る感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
等は高速印字が可能となり、Ａ４版サイズの標準原稿を
１０秒以下で記録することが可能となっている。このよ
うなハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体
も高速記録適性に優れた記録体が要求されている。

従来より感熱記録体の発色感度を向上させる手段として
、塩基性染料や呈色剤よりも融点の低い熱可融性物質を
記録層中に添加し、先に溶融した熱可融性物質によって
染料と呈色剤を溶解せしめて発色開始温度を下げる方法
が広く知られている（特開昭４９−３４８４２号、特開
昭５３−３９１３９号等）。

しかし、一般に塩基性染料と呈色剤の両方を溶解する性
質を１種類の熱可融性物質に持たせることは困難であり
、また、このような性質を有する熱可融性物質であって
も染料／呈色剤／熱可融性物質の３者系の共融現象によ
る融点降下で発色開始温度が過度に下がり、記録層の白
色度が大幅に低下するという欠点がある。

そこで本発明者らは、上記の如き欠点を伴わない熱可融
性物質としてフェニル−ベンジルエーテル誘導体を先に
提案した（特開昭６１−３１２８７号）。しかしながら
、かかるフェニル−ベンジルエーテル誘導体を使用した
感熱記録体でも、高温条件下に保存されると白色度が著
しく低下してしまい、さらに改善を要請されている。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、発色感度が高く、しか
も高温条件に曝されても白色度が低下しない感熱記録体
について、熱可融性物質のみならず組合わせて使用され
る塩基性染料についても幅広く検討した。その結果、熱
可融性物質として下記一般式ＣＩ）で表されるフェニル
−ベンジルエーテル誘導体を用い、かつ塩基性染料とし
て３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオランを選択的に使用すると、かかる目的が達成
されることを見出し本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、塩基性染料として３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ランを含有せしめ、かつ下記一般式〔Ｉ〕で表される熱
可融性物質を併用したことを特徴とする感熱記録体であ
る。

〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、０１〜４のアル
キル基またはＣＩ〜、のアルコキシル基を示す。〕 「作用」 本発明において、塩基性染料として３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを使用し
、且つ熱可融性物質として上記−般式〔Ｉ〕で表される
化合物を併用すると、高速記録特性に優れるのみならず
、高温条件下に保存されても記録層の白色度低下を来さ
ない感熱記録体が得られる理由については必ずしも明が
ではないが、かかる塩基性染料と熱可融性物質が高い相
溶性を示し、又それにも拘わらす共融現象による融点降
下の度合いが小さいためであろうと推定される。

−ｉ式ＣＩ）で表される化合物の具体例としては例えば
、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、４−ク
ロルベンジル−４′−メチルチオフェニルエーテル、４
−ブロモベンジル−４′メチルチオフヱニルエーテル、
４−メチルベンジル−４′−メチルチオフェニルエーテ
ル、２−メチルベンジル−４′−メチルチオフェニルエ
ーテル、４−ブチルベンジル−４１−メチルチオフェニ
ルエーテル、４−メトキシベンジル−４′−メチルチオ
フェニルエーテル等が挙げられる。勿論、これらの化合
物に限定されるものではなく、また２種以上の化合物を
併用することもできる。

本発明では、塩基性染料として３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオランを選択的に使
用するものであるが、かかる塩基性染料と一般式〔Ｉ〕
で表される熱可融性物質の使用比率については特に限定
するものではなく、通常、塩基性染料１００重量部に対
して熱可融性物質を１〜１０００重量部、好ましくは１
０から３００ｆｆｉ量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

本発明の感熱記録体において、特定の塩基性染料及び熱
可融性物質と共に記録層を構成する呈色剤については、
特に限定されるものではなく、温度の上昇によって、液
化、気化ないし溶解する性質を有し、かつ上記塩基性染
料と接触して呈色させる性質を有する各種の物質が使用
でき、具体的には例えば下記が挙げられる。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコ
ール、２，２′−ジヒドロキシジフエニル、２，２′−
メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒ　ｔ−イソブチル
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−５ｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４．
４′−イソプロピリデンジフェノール、２．２’−メチ
レンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、
４゜４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルフォン
、３’、４’−テトラメチレン−４−ヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、４゜４’−（１，３−ジメチルブチリ
デン）ビスフェノール、４．４’−（１−フェニルエチ
リデン）ビスフェノール、４．４’−（ｐ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ジフェノール、４．４’−（ｍ−
フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐＬｅｒ　ｔ−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−
ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロへキシル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリ
チル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジ
ルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸
、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸
、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香
族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香
族カルボン酸と例えば、亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
などの多価金属との塩、さらにはチオシアン酸の亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マ
ンガン、スズ、ニッケルなどとの多価金属塩とアンチピ
リン、ピリジン、ジメチルアミノアンチピリン等の有機
化合物との錯化合物等。

塩基性染料と呈色剤の併用割合については、必ずしも瞑
定するものではないが、通常、塩基性染料１００重量部
に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４
００重量部の呈色剤が配合される。なお、呈色剤は必要
に応じて二種以上を併用することもできる。

これらを含む塗液の調製は、−Ｃに水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により、染料、呈色剤及び一般式ＣＩ）で表される熱
可融性物質を一緒に又は別々に分散するなどして調製さ
れる。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、
螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、感熱記録体
が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキン
グを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カル
ナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液や
エマルジョン等を添加することもできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することも可能である。

本発明の感熱記録体は、上述の如く、特定の塩基性染料
と熱可融性物質を併用するところに重大な特徴を有する
ものであるが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で
、例えば３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ｐ−）ルイジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７（０−クロロフェニル）アミノフ
ルオラン、３ジプチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ル）アミノフルオランなどの公知の塩基性染料や、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、２．２′メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１．３−
）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−Ｌｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、
１．２−ビス（フェノキシ）エタン、１．２−ビス（４
−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル
等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等のエステル
類などの各種公知の熱可融性物質を併用することもでき
る。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いちれるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２
ｇ／ｎｆ、好ましくは３〜１０　ｇｌｒｄ程度の範囲で
調節される。さらに、塗液の塗布方法についても特に限
定するものではなく、公知の塗布方法が適宜適用し得る
ものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、特定の塩基性
染料と熱可融性物質が選択的に使用されているため、高
感度で白色度が高く、且つ高温条件下に保存されても白
色度が低下し難く、しかも、記録ヘッドへのカス付着（
パイリング）の面でも優れた特性を発揮するものである
。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、また支持体の裏
面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けること
も勿論可能であり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施
すなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が
付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ 工塗立ｌ至反戊 焼成りジー（商品名：アンシレックス、見掛は比重：　
０．２２　ｇ／ｃｄ、エンゲルハード社製）１００部 スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス（固形分：５
０％）　　　　　　　　　　　１５部ポリビニルアルコ
ール　１０％水溶液　３０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００部上記組成物を混合し
て下塗り履用塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ／
ｒｒｆの上質紙に乾燥後の塗布量がＬｏｇ／ｍとなるよ
うに塗布・乾燥して下塗り層を形成した。

悠然に廷延■聞袈 ■　ＡＷ１調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　１０部ベンジル−４−メチル
チオフェニルエーテル２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　１５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。

■　Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　　３０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。得ら
れた塗液を上記下塗り層上に乾燥重量が５．０　ｇ　／
　ｍとなるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のＢ液調製において、４．４′−イソプロピリ
デンジフェノールの代わりに、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロピルオキシジフェニルスルフォンを使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１のＡ液調製において、ベンジル−４−メチルチ
オフェニルエーテルの代わりに、４−クロルベンジル−
４′−メチルチオフェニルエーテルを用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ 実施例１のＡ液調製において、ベンジル−４メチルチオ
フエニルエーテルの代わりに、４−メチルベンジル−４
′−メチルチオフェニルエーテルを用いた以外は実施例
１と同様に行って感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１のＡ液調製において、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた５種類の感熱記録紙を京セラシュミレ
ータ−（電圧：１６Ｖ、パルスサイクル：　５ｍ　５ｅ
ｃ）を使用して、パルス巾０．３０ｍ　ｓｅｃと０、４
５ｍ　ｓｅｃで記録し、その発色濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−１００Ｒ型、アンバーフィルター使用）にて測
定し、その結果を第１表に示した。

また、記録前の記録層の白色度をハンター白色度計で測
定し、更に、この感熱記録紙を６０℃の雰囲気中に２４
時間放置した後、再び白色度を同様に測定し、その結果
を第１表に示した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、高感度で白色度が高く、しかも高温条件下に曝されて
も白色度の低下を来さない優れた記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染
   料と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を設けた
   感熱記録体において、塩基性染料として３−ジブチルア
   ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを含
   有せしめ、かつ下記一般式〔 I 〕で表される熱可融性
   物質を併用したことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１＿〜＿４
   のアルキル基またはＣ＿１＿〜＿４のアルコキシル基を
   示す。〕