JP2866444B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JP2866444B2 JP2866444B2 JP2165997A JP16599790A JP2866444B2 JP 2866444 B2 JP2866444 B2 JP 2866444B2 JP 2165997 A JP2165997 A JP 2165997A JP 16599790 A JP16599790 A JP 16599790A JP 2866444 B2 JP2866444 B2 JP 2866444B2
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- Japan
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- methyl
- heat
- recording medium
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、白色度の低下が極めて少
なく、且つ記録像の保存安定性に優れた高感度感熱記録
体に関するものである。
なく、且つ記録像の保存安定性に優れた高感度感熱記録
体に関するものである。
「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との反
応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を
得る様にした感熱記録体は良く知られている。かかる感
熱記録体は、比較的安価であり、また記録機器がコンパ
クトで且つメンテナンスフリーであるため広範な分野で
使用されている。
応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を
得る様にした感熱記録体は良く知られている。かかる感
熱記録体は、比較的安価であり、また記録機器がコンパ
クトで且つメンテナンスフリーであるため広範な分野で
使用されている。
ところが感熱記録体は、輸送途上や倉庫に保管中等で
40゜Ｃ程度の状態に長時間置かれることもあり、発色反
応が進行して発色カブリを生じることがあった。特に高
感度感熱記録体にあっては白色度が著しく低下してしま
う問題があった。そのため、この様な高温条件下に長期
間曝されても白色度の低下しない感熱記録体が強く要望
されている。
40゜Ｃ程度の状態に長時間置かれることもあり、発色反
応が進行して発色カブリを生じることがあった。特に高
感度感熱記録体にあっては白色度が著しく低下してしま
う問題があった。そのため、この様な高温条件下に長期
間曝されても白色度の低下しない感熱記録体が強く要望
されている。
また、感熱記録体は一般に、記録像の保存安定性にも
問題があり、特に高温条件下では比較的短時間のうちに
記録像が退色するという欠点があった。かかる記録像の
保存安定性を改良する目的で、各種の保存性改良剤を使
用する方法が提案されているが、従来提案されている保
存性改良剤では充分な効果が得られなかったり、また高
温条件下における記録像の保存性改良に効果があるもの
でも白色度を低下させてしまう等の新たな欠点を伴い、
満足すべき結果は得られていない。
問題があり、特に高温条件下では比較的短時間のうちに
記録像が退色するという欠点があった。かかる記録像の
保存安定性を改良する目的で、各種の保存性改良剤を使
用する方法が提案されているが、従来提案されている保
存性改良剤では充分な効果が得られなかったり、また高
温条件下における記録像の保存性改良に効果があるもの
でも白色度を低下させてしまう等の新たな欠点を伴い、
満足すべき結果は得られていない。
このため、高温条件下で保管されても記録層の白色度
が低下せず、しかも記録像も安定して維持し得る感熱記
録体が強く要請されている。
が低下せず、しかも記録像も安定して維持し得る感熱記
録体が強く要請されている。
「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、高温条件下に曝され
ても白色度や記録濃度の低下を来たさない感熱記録体を
得るべく、幅広い検討を重ねた結果、特定の塩基性染料
とフェノール樹脂を用いると、前記の問題を解決するこ
とができることを見出し、本発明を完成するに至った。
ても白色度や記録濃度の低下を来たさない感熱記録体を
得るべく、幅広い検討を重ねた結果、特定の塩基性染料
とフェノール樹脂を用いると、前記の問題を解決するこ
とができることを見出し、本発明を完成するに至った。
「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体に、無色ないし淡色の塩基性染料、
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録
層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として３−
ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオランを用い、且つ感熱記録層中に、クミルフ
ェノールと4,4′−イソプロピリデンジフェノールとア
ルデヒド類との縮合により得られたフェノール樹脂を含
有させるものである。
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録
層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として３−
ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオランを用い、且つ感熱記録層中に、クミルフ
ェノールと4,4′−イソプロピリデンジフェノールとア
ルデヒド類との縮合により得られたフェノール樹脂を含
有させるものである。
「作用」 本発明では、塩基性染料として、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンを用いるものである。かかる染料は高温環境下での白
紙部における白色度低下は極めて少ないものの、印字部
分の褪色が大きいという重大な欠点があった。ところ
が、前記塩基性染料とフェノール樹脂を併用すると、上
記のごとき塩基性染料が有する長所を生かしかままで印
字部分の褪色が大幅に改善された感熱記録体が得られ
る。
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンを用いるものである。かかる染料は高温環境下での白
紙部における白色度低下は極めて少ないものの、印字部
分の褪色が大きいという重大な欠点があった。ところ
が、前記塩基性染料とフェノール樹脂を併用すると、上
記のごとき塩基性染料が有する長所を生かしかままで印
字部分の褪色が大幅に改善された感熱記録体が得られ
る。
本発明に用いるフェノール樹脂は、たとえばフェノー
ル化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイ
ン、グリオキザール等のような低級脂肪族アルデヒド、
或いはそれらアルデヒドの発生剤であるパラホルムアル
デヒド、パラアルデヒド、アセタール類、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテルのようなアルデヒド系
ないし類似の架橋剤との縮合によって得られるいわゆる
ノボラック型樹脂である。
ル化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイ
ン、グリオキザール等のような低級脂肪族アルデヒド、
或いはそれらアルデヒドの発生剤であるパラホルムアル
デヒド、パラアルデヒド、アセタール類、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテルのようなアルデヒド系
ないし類似の架橋剤との縮合によって得られるいわゆる
ノボラック型樹脂である。
フェノール樹脂の融点あるいは軟化点は80℃以上が好
ましい。融点あるいは軟化点が80℃より低いと、高温環
境下で記録体を保存すると白紙部の白色度が低下する場
合がある。
ましい。融点あるいは軟化点が80℃より低いと、高温環
境下で記録体を保存すると白紙部の白色度が低下する場
合がある。
フェノール化合物の具体例としては、フェノール、ク
レゾール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−オクチル
フェノール、ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−クミルフェノール、4,4′−イソプロピ
リデン−ジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデン−
ジフェノール、4,4′−イソプロピリデン−ジカテコー
ル等が挙げられるが、これらの具体例に限られるもので
はないし、２種以上併用しても良い。
レゾール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−オクチル
フェノール、ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−クミルフェノール、4,4′−イソプロピ
リデン−ジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデン−
ジフェノール、4,4′−イソプロピリデン−ジカテコー
ル等が挙げられるが、これらの具体例に限られるもので
はないし、２種以上併用しても良い。
特に、少なくとも一つのフェノール化合物がクミルフ
ェノールか、4,4′−イソプロピリデン−ジフェノール
であるフェノール樹脂が望ましい。中でも、フェノール
化合物がｐ−クミルフェノールと4,4′−イソプロピリ
デンジフェノール含むフェノール樹脂が好ましく、とり
わけ、10量体以下、特に５〜２量体のフェノール樹脂が
好ましい。ｐ−クミルフェノール100重量部に対して、
4,4′−イソプロピリデンジフェノールを10〜40重量部
程度の割合で配合した樹脂は特に好ましい軟化点を与え
る。
ェノールか、4,4′−イソプロピリデン−ジフェノール
であるフェノール樹脂が望ましい。中でも、フェノール
化合物がｐ−クミルフェノールと4,4′−イソプロピリ
デンジフェノール含むフェノール樹脂が好ましく、とり
わけ、10量体以下、特に５〜２量体のフェノール樹脂が
好ましい。ｐ−クミルフェノール100重量部に対して、
4,4′−イソプロピリデンジフェノールを10〜40重量部
程度の割合で配合した樹脂は特に好ましい軟化点を与え
る。
また、フェノール樹脂の使用量は前記特定の塩基性染
料100重量部に対して好ましくは５〜500重量部、より好
ましくは10〜300重量部程度である。
料100重量部に対して好ましくは５〜500重量部、より好
ましくは10〜300重量部程度である。
因みに本発明のフェノール樹脂のかわりに、フェノー
ル化合物の単量体を使用すると記録像の保存安定性が著
しく劣るという問題がある。
ル化合物の単量体を使用すると記録像の保存安定性が著
しく劣るという問題がある。
感熱記録体には、通常以下に例示するような呈色剤を
含有させる。各種公知の化合物が使用でき、具体的には
下記が挙げられる。
含有させる。各種公知の化合物が使用でき、具体的には
下記が挙げられる。
４−tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−
ナフトール、４−アセチルフェノール、４−tert−オク
チルフェノール、4,4′−sec−ブチリデンジフェノー
ル、４−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキシ−
ジフェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、ハイドロキノン、4,4′−（1,3−ジメチルブチリ
デン）ビスフェノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、4,4′−チオビス（６−tert−ブチル
−３−メチルフェノール）、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′,4′−トリ
メチレンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′,
4′−テトラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、1,3−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ヒドロキノンモ
ノベンジンルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチル
ベンジル等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert
−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ク
ロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香
族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香
族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等
の多価金属との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの
呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することがで
きる。
ナフトール、４−アセチルフェノール、４−tert−オク
チルフェノール、4,4′−sec−ブチリデンジフェノー
ル、４−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキシ−
ジフェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、ハイドロキノン、4,4′−（1,3−ジメチルブチリ
デン）ビスフェノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、4,4′−チオビス（６−tert−ブチル
−３−メチルフェノール）、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′,4′−トリ
メチレンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′,
4′−テトラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、1,3−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ヒドロキノンモ
ノベンジンルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチル
ベンジル等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert
−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ク
ロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香
族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香
族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等
の多価金属との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの
呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することがで
きる。
塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染
料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して好ましくは100〜700重量部、より好ましくは15
0〜400重量部程度の呈色剤が使用される。
料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して好ましくは100〜700重量部、より好ましくは15
0〜400重量部程度の呈色剤が使用される。
本発明の感熱記録体は、特定の塩基性染料とフェノー
ル樹脂を使用しているため、増感剤として熱可塑性物質
を併用しても高温下での発色カブリによる白色度低下が
極めて少ないという優れた特徴を有するものである。こ
のため本発明は、熱可融性物質を用いた高感度感熱記録
体に適用すると、その効果が遺憾なく発揮される。
ル樹脂を使用しているため、増感剤として熱可塑性物質
を併用しても高温下での発色カブリによる白色度低下が
極めて少ないという優れた特徴を有するものである。こ
のため本発明は、熱可融性物質を用いた高感度感熱記録
体に適用すると、その効果が遺憾なく発揮される。
熱可融性物質としては各種公知の化合物が使用でき、
例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミノ等の脂肪酸アミド、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、4,4′
−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェ
ノール）等のヒンダードフェノール類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、1,2−ビス（フェノキシ）エタン、1,2−ビス
（４−メチルフェノキシ）エタン、1,2−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエー
テル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル等の
エーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等のエステル類、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシ
ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各種公知の熱
可融性物質を使用することができる。
例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミノ等の脂肪酸アミド、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、4,4′
−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェ
ノール）等のヒンダードフェノール類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、1,2−ビス（フェノキシ）エタン、1,2−ビス
（４−メチルフェノキシ）エタン、1,2−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエー
テル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル等の
エーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等のエステル類、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシ
ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各種公知の熱
可融性物質を使用することができる。
とりわけ、1,2−ビス（フェノキシ）エタンおよび1,2
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンは、本発明の特
定の塩基性染料及びフェノール樹脂と相溶性が高く且つ
溶融粘度が低いため、優れた機器特性を有する高感度感
熱記録体を与えるので好ましく用いられる。記録層中に
含有せしめられる前記熱可融性物質の使用量について
は、必ずしも限定するものではないが、塩基性染料100
重量部に対して、好ましくは50〜500重量部、より好ま
しくは100〜300重量部を範囲で配合される。
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンは、本発明の特
定の塩基性染料及びフェノール樹脂と相溶性が高く且つ
溶融粘度が低いため、優れた機器特性を有する高感度感
熱記録体を与えるので好ましく用いられる。記録層中に
含有せしめられる前記熱可融性物質の使用量について
は、必ずしも限定するものではないが、塩基性染料100
重量部に対して、好ましくは50〜500重量部、より好ま
しくは100〜300重量部を範囲で配合される。
前記の如く本発明では、特定の塩基性染料を使用する
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で他の塩
基性染料を併用することも可能である。
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で他の塩
基性染料を併用することも可能である。
かかる塩基性染料としては、例えば３−ジメチルアミ
ノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミン）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ
−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料が挙げられる。
ノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミン）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ
−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料が挙げられる。
なお、上記の如き塩基性染料を併用する場合には、全
塩基性染料に占める上記の如き染料の割合が20重量％以
下となるように調節するのが望ましい。
塩基性染料に占める上記の如き染料の割合が20重量％以
下となるように調節するのが望ましい。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により、染料、フェノール樹脂と呈色剤、熱可融
性物質等を適宜一緒に又は別々に分散するなどして加
え、調製する。
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により、染料、フェノール樹脂と呈色剤、熱可融
性物質等を適宜一緒に又は別々に分散するなどして加
え、調製する。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性
ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビ
ニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の２〜40重量
％、好ましくは５〜25重量％程度配合される。勿論、こ
れらのバインダー類は２種類以上を併用することも可能
である。
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性
ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビ
ニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の２〜40重量
％、好ましくは５〜25重量％程度配合される。勿論、こ
れらのバインダー類は２種類以上を併用することも可能
である。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することがで
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙
げられる。
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙
げられる。
また、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。さらに、記録機器
や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じな
いようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、
パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョ
ン等を添加することもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。さらに、記録機器
や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じな
いようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、
パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョ
ン等を添加することもできる。
本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することが出来る。例えば感熱記録
層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カー
テンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録
層を形成する。
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することが出来る。例えば感熱記録
層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カー
テンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録
層を形成する。
また塗液の塗布量についても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で1.0〜12g/m2、好ましくは1.5〜
10g/m2の範囲で調節される。
なく、一般に乾燥重量で1.0〜12g/m2、好ましくは1.5〜
10g/m2の範囲で調節される。
支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も好まし
く用いられる。
が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も好まし
く用いられる。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、高温条件下
に曝されても白色度や記録濃度の低下が極めて少なく、
特に高感度感熱記録体として優れた効果を発揮し得るも
のである。
に曝されても白色度や記録濃度の低下が極めて少なく、
特に高感度感熱記録体として優れた効果を発揮し得るも
のである。
なお、必要に応じて感熱記録体の表面及び／又は裏面
に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工
を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。
に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工
を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。
「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の部及び％は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重
量％を示す。
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の部及び％は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重
量％を示す。
実施例１ 下塗り層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス、EMC社製） 100部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分:5
0％） 15部 10％ポリビニルアルコール水溶液 30部 水 200部 上記組成物を混合・撹拌して下塗り層用の塗液を調製
した。得られた塗液を50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量
が10g/m2となるように塗布・乾燥して下塗り層を形成し
た。
0％） 15部 10％ポリビニルアルコール水溶液 30部 水 200部 上記組成物を混合・撹拌して下塗り層用の塗液を調製
した。得られた塗液を50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量
が10g/m2となるように塗布・乾燥して下塗り層を形成し
た。
Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン 10部 1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン 25部 ５％メチルセルロース水溶液 30部 水 20部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μｍにな
るまで粉砕した。
ニルアミノフルオラン 10部 1,2−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン 25部 ５％メチルセルロース水溶液 30部 水 20部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μｍにな
るまで粉砕した。
Ｂ液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 30部 ５％メチルセルロース水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が1.4μｍにな
るまで粉砕した。
るまで粉砕した。
感熱記録層の形成 Ａ液85部、Ｂ液130部、フェノール樹脂分散液（商品
名:HRJ−11200、固形分52.0％、Schenectady Chemicals
inc.製:p−クミルフェノールと4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノールのホルムアルデヒド重合物で,3〜４量
体，軟化点は96℃）9.6部、酸化珪素顔料30部、20％酸
化澱粉水溶液150部、水55部を混合、撹拌し、感熱記録
層用塗液を得た。得られた塗液を上記下塗り層上に乾燥
塗布量が4.5g/m2となるように塗布、乾燥して感熱記録
紙を得た。
名:HRJ−11200、固形分52.0％、Schenectady Chemicals
inc.製:p−クミルフェノールと4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノールのホルムアルデヒド重合物で,3〜４量
体，軟化点は96℃）9.6部、酸化珪素顔料30部、20％酸
化澱粉水溶液150部、水55部を混合、撹拌し、感熱記録
層用塗液を得た。得られた塗液を上記下塗り層上に乾燥
塗布量が4.5g/m2となるように塗布、乾燥して感熱記録
紙を得た。
実施例２ 実施例１の感熱記録層の形成において、フェノール樹
脂分散液9.6部の代わりに、フェノール樹脂分散液（商
品名;HRJ−11200、固型分52.0％、Schenectady Chemica
ls inc.製:p−クミルフェノールと4,4′−イソプロピリ
デンジフェノールのホルムアルデヒド重合物で,3〜４量
体，軟化点は96℃）19.2部用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。
脂分散液9.6部の代わりに、フェノール樹脂分散液（商
品名;HRJ−11200、固型分52.0％、Schenectady Chemica
ls inc.製:p−クミルフェノールと4,4′−イソプロピリ
デンジフェノールのホルムアルデヒド重合物で,3〜４量
体，軟化点は96℃）19.2部用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。
比較例１ 実施例１の感熱記録層の形成において、フェノール樹
脂分散液を用いない以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。
脂分散液を用いない以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。
比較例２ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランの
代わりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アルミ）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランの
代わりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アルミ）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例３ 実施例１の感熱記録層の形成において、フェノール樹
脂分散液9.6部の代わりに、1,1,3−トリス（５−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−ｏ−トリル）ブタン分散液
（固型分35％）14.3部を用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。
脂分散液9.6部の代わりに、1,1,3−トリス（５−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−ｏ−トリル）ブタン分散液
（固型分35％）14.3部を用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。
かくして得られた感熱記録紙を高速感熱ファクシミリ
（パナファックスUF−60、松下電送社製）にて記録し
た。得らてた記録像の発色濃度をマクベス反射濃度計
（RD−914型、マクベス社製）にて測定し、の結果を第
１表に示した。
（パナファックスUF−60、松下電送社製）にて記録し
た。得らてた記録像の発色濃度をマクベス反射濃度計
（RD−914型、マクベス社製）にて測定し、の結果を第
１表に示した。
また記録後の感熱記録紙を40℃、50％RHの雰囲気下に
３日間保持した後、再度、記録像の農度をマクベス反射
濃度計にて測定し、高温条件下における各々の保存性を
評価し、その結果を第１表に示した。
３日間保持した後、再度、記録像の農度をマクベス反射
濃度計にて測定し、高温条件下における各々の保存性を
評価し、その結果を第１表に示した。
40℃、50％RH、３日間の処理前後における白紙部の白
色度をハンター白色度計（ブルーフィルター使用）にて
測定し、その結果を第１表に併せて示した。
色度をハンター白色度計（ブルーフィルター使用）にて
測定し、その結果を第１表に併せて示した。
注１）高温処理;40℃、50％RHで３日間処理。
「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の各実施例
で得られた感熱記録体は、いずれも高温条件下で保存さ
れても白色度および記録濃度の低下が極めて少ない優れ
た感熱記録体であった。
で得られた感熱記録体は、いずれも高温条件下で保存さ
れても白色度および記録濃度の低下が極めて少ない優れ
た感熱記録体であった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−84387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−167082（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−279982（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−114483（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−10977（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−310086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−148589（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−45193（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないしは単色の塩基性染
料、該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱
記録層を設けた感熱記録体において、塩基性染料とし
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオランを用い、且つ感熱記録層中に、
クミルフェノールと4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ールとアルデヒド類との縮合により得られたフェノール
樹脂を含有させたことを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2165997A JP2866444B2 (ja) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2165997A JP2866444B2 (ja) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0462091A JPH0462091A (ja) | 1992-02-27 |
| JP2866444B2 true JP2866444B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=15822957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2165997A Expired - Fee Related JP2866444B2 (ja) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2866444B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002014081A1 (fr) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Oji Paper Co., Ltd. | Equipement de gravure thermique |
-
1990
- 1990-06-25 JP JP2165997A patent/JP2866444B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0462091A (ja) | 1992-02-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |