JP2653867B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JP2653867B2 JP2653867B2 JP1022942A JP2294289A JP2653867B2 JP 2653867 B2 JP2653867 B2 JP 2653867B2 JP 1022942 A JP1022942 A JP 1022942A JP 2294289 A JP2294289 A JP 2294289A JP 2653867 B2 JP2653867 B2 JP 2653867B2
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- Japan
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- ethyl
- parts
- heat
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感熱記録体に関し、特に高温状態でも白色度
の低下が極めて少なく、記録像の保存安定性並びに機器
特性に優れた高感度感熱記録体に関するものである。
の低下が極めて少なく、記録像の保存安定性並びに機器
特性に優れた高感度感熱記録体に関するものである。
(従来の技術) 無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との反応を利
用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得る様
にした感熱記憶体は良く知られており、近年、このよう
な感熱記録体は利用される分野を広げ、車載FAXや産業
計測用レコーダー等にも使用され始めている。
用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得る様
にした感熱記憶体は良く知られており、近年、このよう
な感熱記録体は利用される分野を広げ、車載FAXや産業
計測用レコーダー等にも使用され始めている。
ところが最近の高感度感熱記録体は、一般に80℃近辺
の高温環境下に保管すると一部発色反応が進行してしま
い、著しい白色度の低下を招き使用に耐えなくなる。ま
た、記録像の保存安定性が充分ではなく、特に高温条件
下では比較的短時間のうちに記録像が消失してしまう欠
点があった。
の高温環境下に保管すると一部発色反応が進行してしま
い、著しい白色度の低下を招き使用に耐えなくなる。ま
た、記録像の保存安定性が充分ではなく、特に高温条件
下では比較的短時間のうちに記録像が消失してしまう欠
点があった。
従来、記録像の保存安定性を改良するために、各種の
保存性改良剤を添加した感熱記録体が提案されている
が、高温下での記録像の保存安定性には効果があるもの
の、白色度を低下させてしまう等の欠点が付随するた
め、必ずしも満足すべき結果は得られていない。
保存性改良剤を添加した感熱記録体が提案されている
が、高温下での記録像の保存安定性には効果があるもの
の、白色度を低下させてしまう等の欠点が付随するた
め、必ずしも満足すべき結果は得られていない。
(発明が解決しようとする課題) かかる現状に鑑み本発明者等は、記録層中に含有せし
める保存性改良剤について鋭意研究の結果、1−〔α−
メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−
4−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)
エチル〕ベンゼンを含有せしめると共に結着剤としてオ
レフィン・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を用
い、更に該感熱記録層上に保護層を設けると、高温下で
保管しても発色カブリが発生せず、しかも記録像の保存
安定性において優れた効果が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
める保存性改良剤について鋭意研究の結果、1−〔α−
メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−
4−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)
エチル〕ベンゼンを含有せしめると共に結着剤としてオ
レフィン・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を用
い、更に該感熱記録層上に保護層を設けると、高温下で
保管しても発色カブリが発生せず、しかも記録像の保存
安定性において優れた効果が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
(課題を解決するための手段) 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料
と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記
録体において、感熱記録層中に1−〔α−メチル−α−
(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,
α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベン
ゼンを含有せしめると共にバインダーとしてオレフィン
・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を含有させ、
且つ該感熱記録層上に保護層を設けた事を特徴とする感
熱記録体である。
と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記
録体において、感熱記録層中に1−〔α−メチル−α−
(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,
α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベン
ゼンを含有せしめると共にバインダーとしてオレフィン
・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を含有させ、
且つ該感熱記録層上に保護層を設けた事を特徴とする感
熱記録体である。
(作用) 本発明は1−〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシ
フェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″−
ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼンを感熱記録層へ
含有させることにより記録保存性を改善するものである
が、その配合割合は、一般に呈色剤100重量部に対して
上記化合物を1〜1000重量部程度、好ましくは10〜300
重量部である。
フェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″−
ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼンを感熱記録層へ
含有させることにより記録保存性を改善するものである
が、その配合割合は、一般に呈色剤100重量部に対して
上記化合物を1〜1000重量部程度、好ましくは10〜300
重量部である。
本発明において、感熱記録層を構成する無色ないし淡
色の塩基性染料としては下記が例示される。3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジ
メチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチ
ルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フ
ェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′−メト
キシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチ
ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイ
ジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブ
チルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオ
ラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−
アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−シクロペンチル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。勿
論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以上
の染料の併用も可能である。
色の塩基性染料としては下記が例示される。3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジ
メチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチ
ルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フ
ェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′−メト
キシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチ
ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイ
ジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブ
チルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオ
ラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−
アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−シクロペンチル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。勿
論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以上
の染料の併用も可能である。
とりわけ、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオランおよび3−ジブチルアミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオランは高温下で
の白色度低下が極めて少ないので好ましく用いられる。
ェニルアミノフルオランおよび3−ジブチルアミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオランは高温下で
の白色度低下が極めて少ないので好ましく用いられる。
また、上記塩基性染料と接触して呈色する無機ないし
有機の呈色剤についても各種の化合物が知られており、
下記が例示される。
有機の呈色剤についても各種の化合物が知られており、
下記が例示される。
4−tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−
ナフトール、4−アセチルフェノール、4−tert−オク
チルフェノール、4,4′−sec−ブチリデンジフェノー
ル、4−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキシ−
ジフェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、ハイドロキノン、4,4′−シクロヘキシリデンジ
フェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン,4,4′−ジヒドロキシジフェニルサ
ルファイド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3
−メチルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチ
レンジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−
テトラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキ
シ−4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ〔2
−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4−ヒドロキシ
安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル−4−ヒドロキシ安息香
酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプ
ロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ
安息香酸−p−メトキシベンジル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、
安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息
香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3
−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、3−クロル−5−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベン
ジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等。
上記の呈色剤も勿論必要に応じて2種以上を併用するこ
とができる。
ナフトール、4−アセチルフェノール、4−tert−オク
チルフェノール、4,4′−sec−ブチリデンジフェノー
ル、4−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキシ−
ジフェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、ハイドロキノン、4,4′−シクロヘキシリデンジ
フェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン,4,4′−ジヒドロキシジフェニルサ
ルファイド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3
−メチルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチ
レンジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−
テトラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキ
シ−4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ〔2
−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4−ヒドロキシ
安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル−4−ヒドロキシ安息香
酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプ
ロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ
安息香酸−p−メトキシベンジル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、
安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息
香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3
−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、3−クロル−5−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベン
ジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等。
上記の呈色剤も勿論必要に応じて2種以上を併用するこ
とができる。
塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染
料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して100〜700重量部、好ましくは150〜400重量部程
度の呈色剤が使用される。
料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して100〜700重量部、好ましくは150〜400重量部程
度の呈色剤が使用される。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により、染料、1−〔α−メチル−α−(4′−
ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビ
ス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、呈
色剤を一緒に又は別々に分散し、バインダーを添加する
などして調製される。
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により、染料、1−〔α−メチル−α−(4′−
ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビ
ス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、呈
色剤を一緒に又は別々に分散し、バインダーを添加する
などして調製される。
かかる感熱記録層塗液中に、バインダーとしてオレフ
ィン・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を使用す
る事によって、本発明の高温下でも白色度の低下しない
感熱記録体を得ることができる。オレフィン・アクリル
酸共重合体塩の中でも、特にエチレン・アクリル酸共重
合体塩が粘度の点で好ましく用いられる。オレフィン・
アクリル酸共重合体塩は感熱記録層全固形分の2〜40重
量%、好ましくは5〜25重量%程度配合される。
ィン・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を使用す
る事によって、本発明の高温下でも白色度の低下しない
感熱記録体を得ることができる。オレフィン・アクリル
酸共重合体塩の中でも、特にエチレン・アクリル酸共重
合体塩が粘度の点で好ましく用いられる。オレフィン・
アクリル酸共重合体塩は感熱記録層全固形分の2〜40重
量%、好ましくは5〜25重量%程度配合される。
また、本発明の目的を損なわない範囲で各種バインダ
ーを併用してもよい。例えば、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブ
タジエン共重合体エマルジョン等。
ーを併用してもよい。例えば、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブ
タジエン共重合体エマルジョン等。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することがで
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、デ
ドシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩裏の
分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料が挙げられ
る。
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、デ
ドシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩裏の
分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料が挙げられ
る。
また、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。さらに、記録機器
や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じな
いようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、
パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョ
ン等を添加することもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。さらに、記録機器
や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じな
いようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、
パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョ
ン等を添加することもできる。
さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例え
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド、2,2′−メチレンビス(4
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−ブ
チリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−tert−ブチルフェニル)ブタン等のヒンダードフェ
ノール類、p−ベンジルビフェニル、1,2−ビス(フェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、
2−ナフトールベンジルエーテル等のエーテル類、ジベ
ンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸フェニルエステル等のエステル類、2−(2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等
の紫外線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感
剤として併用することもできる。
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド、2,2′−メチレンビス(4
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−ブ
チリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−tert−ブチルフェニル)ブタン等のヒンダードフェ
ノール類、p−ベンジルビフェニル、1,2−ビス(フェ
ノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、
2−ナフトールベンジルエーテル等のエーテル類、ジベ
ンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸フェニルエステル等のエステル類、2−(2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等
の紫外線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感
剤として併用することもできる。
支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も好まし
く用いられる。
が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も好まし
く用いられる。
本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することが出来る。例えば感熱記録
層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カー
テンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録
層を形成する。
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することが出来る。例えば感熱記録
層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カー
テンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録
層を形成する。
また塗液の塗布量についても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10
g/m2の範囲で調節される。
なく、一般に乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10
g/m2の範囲で調節される。
次に、このように形成された感熱記録層上に水溶性高
分子化合物を主成分とする保護層を形成するが、これに
よりスティッキング等の機器適性に優れた記録体が得ら
れる。保護層は特に限定するものではないが乾燥塗布量
で0.05〜5g/m2、好ましくは0.5〜3g/m2程度の範囲で調
節される。
分子化合物を主成分とする保護層を形成するが、これに
よりスティッキング等の機器適性に優れた記録体が得ら
れる。保護層は特に限定するものではないが乾燥塗布量
で0.05〜5g/m2、好ましくは0.5〜3g/m2程度の範囲で調
節される。
水溶性高分子化合物としては、例えばデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エ
チレン・アクリル酸共重合体塩等が挙げられる。
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エ
チレン・アクリル酸共重合体塩等が挙げられる。
水溶性高分子化合物を主成分とする保護層塗液中に
は、印刷適性、スティッキング等を一層改善する目液で
必要に応じて顔料を添加することもできる。かかる顔料
としては具体的には下記が例示され、またその使用量に
ついては一般に水溶性高分子化合物100重量部に対して
5〜500重量部の範囲で範囲で配合されるのが望まし
い。炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、二酸化けい素、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成
クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイ
クロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダ
ー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機
顔料等。
は、印刷適性、スティッキング等を一層改善する目液で
必要に応じて顔料を添加することもできる。かかる顔料
としては具体的には下記が例示され、またその使用量に
ついては一般に水溶性高分子化合物100重量部に対して
5〜500重量部の範囲で範囲で配合されるのが望まし
い。炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、二酸化けい素、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成
クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイ
クロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダ
ー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機
顔料等。
さらに、保護層塗液中には必要に応じてSBR、NBR、ア
クリル樹脂等の疎水性高分子エマルジョン等を併用した
り、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、
分散剤、消泡剤、硬化剤、ゲル化剤等の各種助剤を適宜
添加することもできる。
クリル樹脂等の疎水性高分子エマルジョン等を併用した
り、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、
分散剤、消泡剤、硬化剤、ゲル化剤等の各種助剤を適宜
添加することもできる。
本発明に於いて水溶性高分子化合物を主成分とする保
護層塗液は、一般に水性系塗液として調製され、必要に
応じてミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミ
ル等の混合・撹拌機によって充分混合分散された後に、
公知の塗工機を用いて感熱記録層上に塗布される。
護層塗液は、一般に水性系塗液として調製され、必要に
応じてミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミ
ル等の混合・撹拌機によって充分混合分散された後に、
公知の塗工機を用いて感熱記録層上に塗布される。
なお、必要に応じて感熱記録体の裏面に保護層を設け
たり、支持体と感熱記録層との間の下塗り層を設けるこ
とも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るも
のである。
たり、支持体と感熱記録層との間の下塗り層を設けるこ
とも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るも
のである。
(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の部及び%は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重
量%を示す。
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の部及び%は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重
量%を示す。
実施例1 A液調製 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン 100部 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン 250部 メチルセルロース5%水溶液 200部 水 450部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2.5μmにな
るまで粉砕した。
フルオラン 100部 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン 250部 メチルセルロース5%水溶液 200部 水 450部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2.5μmにな
るまで粉砕した。
B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 300部 メチルセルロース5%水溶液 300部 水 130部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2.5μmにな
るまで粉砕した。
るまで粉砕した。
C液調製 1−〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)
エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロキシ
フェニル)エチル〕ベンゼンメチルセルロース5%水溶
液 100部 水 130部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2.5μmにな
るまで粉砕した。
エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロキシ
フェニル)エチル〕ベンゼンメチルセルロース5%水溶
液 100部 水 130部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2.5μmにな
るまで粉砕した。
感熱記録層の形成 A液1000部、B液730部、C液330部、酸化珪素顔料70
部、エチレン・アクリル酸共重合体塩(商品名:ザイク
センNC、固形分濃度:29%、製鉄化学社製)250部、水69
5部を混合、撹拌し、感熱記録層用塗液を得た。この塗
液を48g/m2原紙上に乾燥塗布量が6g/m2になるように塗
布・乾燥して感熱記録層を形成した。
部、エチレン・アクリル酸共重合体塩(商品名:ザイク
センNC、固形分濃度:29%、製鉄化学社製)250部、水69
5部を混合、撹拌し、感熱記録層用塗液を得た。この塗
液を48g/m2原紙上に乾燥塗布量が6g/m2になるように塗
布・乾燥して感熱記録層を形成した。
保護層の形成 ケン化度99%、重合度2400のポリビニルアルコール4%
水溶液(商品名:PVA124、クラレ社製) 520部 ケン化度88%、重合度3500のポリビニルアルコール4%
水溶液(商品名:PVA235、クラレ社製) 230部 カオリンの20%分散液 225部 ステアリン酸亜鉛30%分散液 25部 ホウ酸4%水溶液 38部 以上を混合、撹拌し塗液とした。
水溶液(商品名:PVA124、クラレ社製) 520部 ケン化度88%、重合度3500のポリビニルアルコール4%
水溶液(商品名:PVA235、クラレ社製) 230部 カオリンの20%分散液 225部 ステアリン酸亜鉛30%分散液 25部 ホウ酸4%水溶液 38部 以上を混合、撹拌し塗液とした。
得られた塗液を上記感熱記録層上に乾燥後の塗布量が
2g/m2になるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感
熱記録紙を得た。
2g/m2になるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感
熱記録紙を得た。
実施例2 A液調製において、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオランの代わりに3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラ
ンを用い、B液調製において、4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノールの代わりに4−ヒドロキシ−4′−イソ
プロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。
−7−フェニルアミノフルオランの代わりに3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラ
ンを用い、B液調製において、4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノールの代わりに4−ヒドロキシ−4′−イソ
プロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例1 感熱記録層用塗液の調製において、C液を用いなかっ
た以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
た以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例2 感熱記録層用塗液の調製において、エチレン・アクリ
ル酸共重合体塩の代わりに、ポリビニルアルコール水溶
液(商品名:PVA110、クラレ社製)を用いた以外は実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
ル酸共重合体塩の代わりに、ポリビニルアルコール水溶
液(商品名:PVA110、クラレ社製)を用いた以外は実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例3 保護層を設けなかった以外は実施例1と同様にして感
熱記録紙を得た。
熱記録紙を得た。
比較例4 感熱記録層用塗液の調製において、C液を用いず、更
に、保護層を設けなかった以外は比較例2と同様にして
感熱記録紙を得た。
に、保護層を設けなかった以外は比較例2と同様にして
感熱記録紙を得た。
かくして得られた6種類の感熱記録紙を感熱ファクシ
ミリ(NTTFAX−21S、NTT製)を使用して記録した。得ら
れた記録像の発色濃度をマクベス反射濃度計(RD−914
型、マクベス社製)にて測定し、その結果を第1表に示
した。
ミリ(NTTFAX−21S、NTT製)を使用して記録した。得ら
れた記録像の発色濃度をマクベス反射濃度計(RD−914
型、マクベス社製)にて測定し、その結果を第1表に示
した。
また、記録部分と白紙部分を80℃で24時間保持するこ
とにより、高温下での記録の保存性をマクベス反射濃度
計にて評価し、又白紙部のカブリ発色もマクベス反射濃
度計で測定し、第1表に結果を示した。
とにより、高温下での記録の保存性をマクベス反射濃度
計にて評価し、又白紙部のカブリ発色もマクベス反射濃
度計で測定し、第1表に結果を示した。
更に、上記ファクシミリで100%ベタ黒原稿を記録し
た際のヘッドへのスティッキングの発生状況を観察し、
その結果を第1表に示した。
た際のヘッドへのスティッキングの発生状況を観察し、
その結果を第1表に示した。
なお、評価基準は以下の通りとした。
○:記録画像にスティッキング跡は認められない。
△:記録画像にスティッキング跡が少し認められるが、
実用上の問題は無い。
実用上の問題は無い。
×:記録画像にスティッキング跡が明白に認められ実用
できない。
できない。
(効果) 第1表の結果から明らかな様に、本発明の各実施例で
得られた感熱記録体は、いずれも高温環境下でも白色度
の低下が極めて少なく、記録像の保存安定性に優れてお
り、しかもスティッキング等の機器適性に優れた感熱記
録体であった。
得られた感熱記録体は、いずれも高温環境下でも白色度
の低下が極めて少なく、記録像の保存安定性に優れてお
り、しかもスティッキング等の機器適性に優れた感熱記
録体であった。
Claims (1)
- 【請求項1】無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料
と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記
録体において、感熱記録層中に1−〔α−メチル−α−
(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,
α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベン
ゼンを含有せしめると共にバインダーとしてオレフィン
・アクリル酸共重合体塩の少なくとも一種を含有させ、
且つ該感熱記録層上に保護層を設けた事を特徴とする感
熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1022942A JP2653867B2 (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1022942A JP2653867B2 (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 感熱記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02202481A JPH02202481A (ja) | 1990-08-10 |
JP2653867B2 true JP2653867B2 (ja) | 1997-09-17 |
Family
ID=12096679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1022942A Expired - Fee Related JP2653867B2 (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2653867B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102574409B (zh) | 2009-10-14 | 2015-07-22 | 王子控股株式会社 | 热敏记录材料 |
JP5861548B2 (ja) * | 2012-04-04 | 2016-02-16 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
-
1989
- 1989-01-31 JP JP1022942A patent/JP2653867B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH02202481A (ja) | 1990-08-10 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |