JP2724197B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に感熱ヘッドへのカス
付着の少ない高感度感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」 従来、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色
反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて発色
像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
一方、感熱記録体を使用するファクシミリ等の通信記
録装置は近年急速に普及しており、その便利さの認識と
共に一層の高速化が進められている。そのため、使用さ
れる感熱記録体もより一層の高感度化が要求されてお
り、そのための各種提案がなされている。特に適当な温
度領域で塩基性染料や呈色剤と急速に融け合う、相溶性
の良好な熱可融性物質を記録層中に含有せしめる方法は
好ましい増感法として知られている。このような熱可融
性物質のうちでも1,2−ジフェノキシエタンはとりわけ
増感効果の高い化合物であるが、高温で若干の昇華性を
示すため、かかる化合物を含有する感熱記録体を連続し
て印字すると、感熱ヘッドに1,2−ジフェノキシエタン
のカスが次第に堆積し、このヘッドに付着したカスによ
って記録層が傷つけられる等の印字障害を起こすことが
明らかとなった。そのため、このような欠陥を伴うこと
なく記録層を高感度化する方法の開発が強く要請されて
いる。
「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、1,2−ジフェノキシエタンの優れた
増感効果を維持した状態で、上記の如きヘッドへのカス
付着現象が効果的に改善された感熱記録体を提供すると
ころにある。
「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料
と接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感
熱記録体において、感熱記録層中に熱可塑性物質として
少なくとも1,2ジフェノキシエタン及び1,2−ビス(3−
メチルフェノキシ)エタンを含有せしめ、且つ1,2−ビ
ス(3−メチルフェノキシ)エタンを1,2−ジフェノキ
シエタンの25〜400重量%使用したことを特徴とする感
熱記録体である。
「作用」 1,2−ジフェノキシエタンと1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタンを併用することで、1,2−ジフェノキ
シエタンの極めて優れた増感効果を維持したまま、その
欠点であるカス付着現象が効果的に解消される理由につ
いて必ずしも明らかではないが、分子構造が極めてよく
似た1,2−ビス(3−メリルフェノキシ)エタンが溶媒
として機能し、結果として1,2−ジフェノキシエタンの
気化を防止するように作用しているのではなかろうかと
推測される。
本発明では、1,2−ジフェノキシエタンと1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタンを、1,2−ビス(3−
メチルフェノキシ)エタンが1,2−ジフェノキシエタン
の25〜400重量%となるように併用するものである。ち
なみに、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタンの
使用量が25重量%より少ないと、カス付着現象の改良効
果が充分ではなく、一方、400重量%を越えて使用する
場合には、1,2−ジフェノキシエタンの優れた増感効果
が維持できない。
而して本発明において、感熱記録体の記録層を構成す
る無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公
知であり、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインド
ール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチ
ルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチル
アミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フ
ェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′−メト
キシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニ
リノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等の
ラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチ
ル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイ
ジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−
N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−
7−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−(N−
メチル−N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−
アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−メチル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−
n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキ
シル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−シクロペンチル)アミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料等。勿論、これらの染料に限定されるもので
はなく、二種以上の染料の併用も可能である。
なお、感熱記録体の主用途であるファクシミリの分野
では一般に黒発色が好まれているが、黒発色性の塩基性
染料のうちでも3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオランは、特に発色カブリ
の少ない感熱記録体が得られるためより好ましく用いら
れる。
また上記塩基性染料と組合せて使用される呈色剤につ
いても各種の化合物が知られており、例えば下記が例示
される。
4−tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナ
フトール、4−アセチルフェノール、4−tert−オクチ
ルフェノール、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、
4−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル、ハイドロキノン、4,4′−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、4,4′−(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフ
ェノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチル
フェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチレンジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′4′−テトラ
メチレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ〔2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、1−〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニ
ル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4′−ヒドロ
キシフェニル)エチル〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸
ブチルエステル、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4
−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸
エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−sec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸
ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒド
ロキシ安息香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息
香酸フェネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロ
ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベン
ジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体
等のフェノール性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル
安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、3−se
c−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキ
シル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサ
リチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−ter
t−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5
−(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの呈色剤も勿
論必要に応じて2種以上を併用することができる。
塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染
料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して100〜700重量部、好ましくは150〜400重量部程
度の呈色剤が使用される。
本発明の感熱記録体において、記録層中に含有せしめ
られる前記熱可融性物質の使用量については、必ずしも
限定するものではないが、塩基性染料100重量部に対し
て、50〜500重量部、好ましくは100〜300重量部の範囲
で配合されるのが望ましい。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機により、染料、呈色剤および特定の熱可融性物質
を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全
固形分の2〜40重量%、好ましくは5〜25重量%程度配
合される。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することがで
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡
剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、感熱記
録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッ
キングを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、
カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分
散液やエマルジョン等を添加することもできる。
また、記録ヘッドへのカス付着をより改善するために
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料の添加も可能である。更に、本発明の所
望の効果を阻害しない範囲で例えばステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸
アミド、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス(6−t
ert−ブチル−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタン等のヒンダードフェノール類、p−ベンジ
ルビフェニル、2−ナフトールベンジルエーテル類のエ
ーテル類、ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ
−2ナフトエ酸フェニルエステル類のエステル類、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベン
ゾフェノン、および各種公知の熱可融性物質を増感剤と
して併用することもできる。
本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することが出来る。例えば感熱記録
層用の塗液を支持体に塗布する方法ではエアーナイフコ
ーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター等適当な塗布装置が用いられ
る。また、塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、一般に乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは3
〜10g/m2の範囲で調節される。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成繊
維紙等が適宜使用されるが、一般には紙が好ましく用い
られる。
なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のため
にオーバーコート層を設けることも可能であり、支持体
の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、粘着加工を施すなど感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が付加し得るものである。
「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。また特に断
らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部および重
量%を示す。
実施例1 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン 10部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 40部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなる
まで粉砕した。
B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 20部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 55部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなる
まで粉砕した。
C液調製 1,2−ジフェノキシエタン 4.5部 1,2−ビス(3−エチルフェノキシ)エタン 15.5部 メチルセルロース 5%水溶液 5部 水 55部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が2μmとなる
まで粉砕した。
記録層の形成 A液55部、B液80部、C液80部、パラフィンワックス
エマルジョン(商品名:ハイドリンP−7,中京油脂社
製,固形分30%)4部、ステアリン酸亜鉛エマルジョン
(商品名:ハイドリンZ−7,中京油脂社製,固形分31.5
%)40部、酸化珪素顔料(吸油量:180cc/100g)50部、2
0%酸化澱粉水溶液100部、水130部を混合撹拌して感熱
記録層用塗液を調製した。得られた塗液を50g/m2の原紙
に乾燥重量が8g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録
紙を得た。
実施例2〜7及び比較例1〜2 感熱記録層用塗液の調製において、1,2−ジフェノキ
シエタンと1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン
の使用部数を第1表に示した割合で併用した以外は、実
施例1と同様にして8種類の感熱記録紙を得た。
実施例8 A液調製において、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオランの代わりに、
3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオランを用いた以外は、実
施例4と同様にして感熱記録紙を得た。
かくして得られた10種類の感熱記録紙について以下の
方法で評価し、その結果を第1表に記載した。
〔発色濃度〕
感熱記録紙を感熱ファクシミリ(パナファックスUF−
60,松下電送社製)を使用して記録し、得られた記録像
の発色濃度をマクベス反射濃度計(RD−914型,マクベ
ス社製)にて測定した。
〔カス付着〕
感熱ファクシミリ(NEFAX−400,NEC社製)を用い、そ
れぞれの感熱記録紙の巻取(100m巻)3巻を連続印字
し、記録後の感熱ヘッドに付着したカスの状態を観察し
た。なお、評価基準は以下のとおりとした。
○:殆どカスが付着していない。
△:カス付着は認められるが、印字障害は発生せず、実
用上の問題はない。
×:多量のカスが付着し印字障害が発生した。
〔発色カブリ〕
記録前の感熱記録紙を65℃の乾燥機中に24時間放置し
た後、発色カブリの濃度をマクベス反射濃度計にて測定
した。
「効果」 第1表の結果から明らかなように、本発明の各実施例
で得られた感熱記録体は、いずれも高速記録適性に優れ
ており、しかもカス付着の発生しない優れた記録体であ
った。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料
    と接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感
    熱記録体において、感熱記録層中に熱可融性物質として
    少なくとも1,2−ジフェノキシエタン及び1,2−ビス(3
    −メチルフェノキシ)エタンを含有せしめ、且つ1,2−
    ビス(3−メチルフェノキシ)エタンを1,2−ジフェノ
    キシエタンの25〜400重量%使用したことを特徴とする
    感熱記録体。
  2. 【請求項2】塩基性染料が3−ジ(n−ブチル)アミノ
    −6−メチル−7−フェニルアミノフルオランである請
    求項(1)記載の感熱記録体。
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