JPH0314530A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録体に関する。更に詳しくは特殊な発
色促進剤（増感剤ともいう。）を使用する、昇華性、発
色性の優れた、感熱記録体に関する。

「従来の技術」 従来、ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙等の感
熱記録体は、例えば特公昭４５−１４０３９号等によっ
てすでに公知である。このような、感熱記録紙は、熱エ
ネルギーを感熱記録層に与えて、ロイコ化合物、有機酸
および結着剤を軟化あるいは溶融し、それによって発色
戊分を良好に接触させ、発色せしめるという原理に基づ
くものである。近時この種感熱記録紙は各種プリンター
ファクシミリ等の分野で汎用されている。

ところで、このような記録紙の特性は、それらの各種用
途によって当然異なっており、近年より一層高度のもの
が要求される傾向にある。

例えば記録速度を上げるためには、勿論記録装置を改良
すればよいのであるが、それと共に使用する記録紙自身
の発色性も同時に、または付随的に促進することが要求
されている。

しかして、この発色性を促進する方法としては、通常低
融点物質を、感熱記録層中に含有させる方法が行われて
いる。

さらに具体的に述べると、低融点物質すなわち発色促進
剤または増感剤として、特公昭４３一４１６０号に於で
は、尿素、無水フタル酸、アセトアニリドが：また特開
昭４８−１９２３１号に於ではバラフィン蝋、カルナバ
蝋、密蝋、木蝋、高級６脂肪酸、高級脂肪酸エステルが
；さらに特公昭４９−ｉ７７４８号に於ではサリチル酸
、アニス酸、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸
モノベンジルエステルの使用が記載されている。

さらに、近年実用的には脂肪酸アミドを、発色促進剤と
して使用するというようなことも、広く行われている。

また、特公昭５　１−２　７　５　９　９号には、パラ
フィンあるいはマイクロワックスと脂肪酸アミドとの組
合せによる脂肪酸アミドの発色促進効果が；特開昭５４
−１３９７４０号にはステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド等の脂肪酸アマイドの発色促進効果が述べられ、
それ等のいくつかは実用化されている。

その他炭酸ジフェニルを使用する（特開昭５８１３６４
８９号）ような改良法も提案されている。

「発明が解決しようとしている問題点」ところで、ステ
アリン酸アミド等のアミドワックスを使用する前述の方
法に基づいて製造された感熱記録体は、発色感度の点で
未だ十分なものであるとはいいがたいものであった。そ
こでその改良方法として、種々の方法が提案されている
。しかしながら、昇華性があったりして未だ十分な方法
とはいえないものである。その改良方法としてさらに提
案されている炭酸ジフェニルを用いる方法は、なお昇華
性が大きく実用上使用することができないものであるこ
とが分かった。

したがって本発明の目的は、合戊が容易であり、発色感
度が十分で、高速記録用として適し、さらに昇華性をで
きるだけ抑えた炭酸エステル系化合物を開発することに
ある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、これらの課題を解決するため鋭意検討した結果、従
来感熱記録体の分野で知られていなかった構造の炭酸エ
ステル化合物を見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応
して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録体におい
て、発色促進剤として 一般式−１ ○ ○ （式中、ＲおよびＲ′は炭素数１〜１０のアルキル基、
アルケニル基またはアラルキル基を示す。）で表される
アルコキシカルボニルオキシ化合物を含有することを特
徴とする感熱記録体に存する。

一般式一ｌ中のＲおよびＲ′は、前記の如く炭素数１−
１　０のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基
を示す。さらに具体的には、例えば、アルキル基として
、メチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、ｎ−
ブチル、ｉ−ブチル、ペンチル、オクチルが；アルケニ
ル基としてはアリノペアクリル、メタクリノペブテニル
、ペンテニルが；アルキニル基としてはエチニル、プロ
パギル、フェニルエチニルが；アラルキルとしてはベン
ジル、フェネチル等が挙げられる。

これらの基には置換基があってもよい。そのような置換
基としては、アルキル基、アラルキル基、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルポニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシ
力ルボニル基、アリールオヰシ力ルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基が挙げられる。

前記の一般式−１中のいわゆるアルコキシカルボニルオ
キシ化合物（いわゆる炭酸エステル）は、４．４’−、
３，３“−、２．２’−、３，４′一等の置換位置が考
えられるが、最も好ましいのは４，４′　である。また
、一般式−１中のＲおよぴＲ′は同一でも異なっていて
もよい。

次に、本発明で使用する化合物を、具体的に例示する。

（１）　　４．４’−ビフエニレンビス（炭酸エチル）
（２）４．４゛−ビフエニレンビス炭酸エチルメチル（
３）　　４．４’−ビフェニレンビス（炭酸メチル〉（
３）　　４．４゜−ビフェニレンビス（炭！！ｉ−プロ
ビル）（４）４，４゛−ビフェニレンビス（炭酸ｔ−ブ
チル）（５）　　４．４’−ビフエニレンビス（炭酸ｎ
−プロビル）（５）　　４．４′〜ピフエニレンビス（
炭酸ベンジル）その他、４．４’−ビフェニレンビス（
炭酸アリル）、４．４’−ビフェニレンビス（炭酸ビニ
ル）、４．４′−ビフェニレンビス（炭酸プロパギル）
等が挙げられる。

これらのアルコキシカルボニルオキシ化合物類、換言す
ると炭酸エステル類は、一般には対応する水酸基を有す
るビフエニル化合物と、約２〜２．５倍のクロル炭酸ア
ルキル、クロル炭酸アルケニル、クロル炭酸アルキニル
、またはクロル炭酸アラルキルとを、ビリジン等の塩基
の存在下、アセトン、アセトニトリル、ＴＨＦ等の溶媒
中室温〜沸点で、・約３０分〜２時間反応させて得るこ
とができる。

これらのアルコキシカルボニルオキシ化合物類は、融点
が６０〜１８０℃の範囲にあり、感熱紙の発色促進剤と
して使用した場合、昇華性が小さく、従来より使用され
ている脂肪酸アミド等に比べて発色促進効果もすぐれて
いる。

前記の如く、本発明の感熱記録体の発色促進剤（増感剤
）としては、その融点が一般に６０〜１８０℃、好まし
くは６０〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃
であることが望ましい。

本発明において、アルコキシカルボニルオキシ化合物類
の使用量は、感熱記録層の全固形分の１〜５０重量％、
好ましくは１０〜４０重量％の割合とする。このような
割合とすることにより、本発明の所期の目的を良好に達
或することができる。

ロイコ化合物 本発明において用いるロイコ化合物は、無色ないし淡色
であって、かつ有機酸と反応する物質であればすべての
ものが使用できる。

例エハトリフエニルメタン系、トリフェニルメタンフタ
リド系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、シフェニ
ルメタン系、フェノチアジン系、フェノキサジン系、ス
ピロピラン系、インドリン系、インジゴ系等の各種誘導
体が挙げられる。

さらに具体的に述べると、例えば以下のものが好適に使
用可能である（カツコ内は発色後の色）。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノー６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７一アニリノフ
ルオラン〈黒色）　、３−Ｎ，Ｎ一エチルイソアミルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、
３（Ｎ一エチルーｐ一トルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノー６
−メチル−７−（オルト、パラージメチルアニリノ）フ
ルオラン（黒色〉、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン（黒色）、３−ピベリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン〈黒色）　、３　−　（
Ｎ−シクロヘキシルーＮ−メチルアミノ〉−６−メチル
−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルアミ
ノー７−オルトークロロアニリノ）フルオラン（黒色）
、３−ジエチルアミノー７−（メタートリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ
ー６−メチルーク口ロフルオラン（赤色）、３一ジエチ
ルアミノー６−メチルーフルオラン（赤色〉、３−シク
ロへキシルアミノ−６−クロロフルオラン〈橙色）、３
−（Ｎ−インアミルーＮ一エチルアミ，’）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色）。

有機酸（またはそのエステル） 本発明において用いる有機酸は、常温で固体であり、加
熱により溶融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤となる
ような物質である。具体的には、各種フェノール性物質
、脂肪酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。

本発明において、前記有機酸の使用量は、感熱記録層の
全固形分に対し、１〜４０重量％の割合とする。このよ
うな割合とすることにより、本発明の各種目的を良好に
達或することができる。

さらに具体的には、次のようなものが用いられる。

没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、０−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドｏ４シ安，ＦＪ
Ｆ酸、２−ヒドロキシ−ｐ−｝ルイル酸、３．５−キシ
レノール、チモール、ｐ　−ｔｅｒｔ一プチルフェノー
ル、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエー｝、４−ヒドロキシアセトフエノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、カテコール、レゾルシ
ン、４一ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、４，４゜−　
ｓｅｃ−ブチリデンフェノール、２．２’−ジヒドロキ
シジフエニル、２．２′−メチレンビス（４−メチル−
６一ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、２，２゜−ビス（
４一ヒドロキシフェニル）プロパン（別名；ビスフエ／
−ルＡ）　、４．４”−イソプロピリデンービス（　２
−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、ピロガロール、フロ
ログリシン、フロログルシンカルボン酸。

ｐ−メチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、４．４゜−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４．４’−　（１−メチルーｎ−
へキシリデン）ジフェノール、４．４’一（インブロピ
リデン）ジカテコール、４．４’一ベンジリデンジフェ
ノール、４，４゜−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェール）、３−７ェニルサリチル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−プチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ
酸、没食子酸エステル、サリチル酸エステル、４−ヒド
ロキシフタル酸エステル。

結着剤 本発明においては公知の結着剤を用いる。なお水溶性の
ものを使用することが望ましい。

この結着剤は、微粒子状に分敗された発色剤を互いに隔
離させて固着させるという働きをする。

具体的にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷん
、およびそれらの誘導体等が用いられる。

本発明において、結着剤の使用量は、感熱記録層の全固
形分に対し、１〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重
量％の割合とする。このような割合とすることにより、
本発明の各種目的を良好に達或しうる。

その他の添加剤 本発明の感熱記録体には、さらに必要に応じて感熱記録
層中に他の添加物質、例えばクレー、シリカ、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸
化亜鉛等の無機または有機顔料、ワックス類、保存安定
のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止の
ための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤
、フェノール樹脂、界面活性剤等を添加してもよい。

また本発明による発色促進剤と組み合わせて、すでにこ
の種技術分野において公知の発色促進剤を添加してもよ
い。

基　　　体 本発明に使用される基体としては、上質紙、中質紙、コ
ート紙をはじめとする各種紙が通常使用される。

本発明においては、その他ガラス繊維シート、プラスチ
ックシ一ト、フィルムラミネート等も基体として使用す
ることができる。　以下、本発明の構或ならびに効果を
合或例および実施例によってさらに詳細に説明する。た
だし、本発明の技術的範囲は、これらの実施例に限定さ
れるものではない。

「実施例」 実験例 本願発明のアルコキシカルボニルオキシ化合物と炭酸ジ
フエニルの昇華性について、熱重量測定装置（示差走査
熱量天秤、理学電機製Ｔｈｅｒｍｏ　ｆｌｅｘＴＧ−Ｄ
ＳＣ標準型〉を用いて熱による重量変化を測定して比較
した。

その結果を第１表に示す。

各々の所定の試料を、１０℃／分の昇温速度で２００℃
および２５０℃まで昇温した。本願発明のアルコキシカ
ルボニルオキシ化合物類では、次のとおり炭酸ジフェニ
ルに比べていずれも昇華性を低下させることができた。

第　　　１　　　表 実施例１〜５および比較例 （１）感熱記録紙の製造 下記の組戊のＡ液およびＢ液を、各々別々にボールミル
で７２時間粉砕し、分散させた。

Ａ液 水酸化アルミニウム ステアリン酸亜鉛 ボリビニルアルコール １０５（■クラレ製）１２％溶液 水 Ｂ液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１５ｇ炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　２０ｇステアリン酸
亜鉛　　　　　　　　　　　３ｇポリビニルアルコール １０５（■クラレ製）１２％溶液　　　　３５ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２ｇ次
に、Ａ液１２５ｇＳＢ液１２５ｇとポリビニルアルコー
ル１０５（＠クラレ製）１２％液５０ｇ１水４０ｇを加
えて、混合攪拌して感熱発色層形或液とし、これを坪量
５０ｇ／ｍ′の上質紙上に乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ″
になるようにワイヤーバーを用いて塗布し、さらにその
表面平滑度が５００〜６００秒になるよう層表面をカレ
ンダー掛けして感熱記録紙を作或した。

発色促進剤として使用したアルコキシカルボニルオキシ
化合物と比較例の物質は、それぞれ（）内の略号で実施
例に示す。

で測定した。

第 ２ 表 （２）感熱記録紙のテスト 得られた感熱記録紙の各々について、以下のテストを行
い、その結果を第２表に示す。

■発色開始温度　Ｔｓ 静的発色試験において、発色濃度が０．２となる時の温
度である。

■画像濃度 市販の薄膜サーマルヘッドＫＦＴ−２１６−８ＭＰＯ■
（京セラ■製〉で印字電力０．　７　０　Ｗ／ｄａｔ、
パルス幅０．８ｍｓの条件でベタ印刷を行い、その時の
印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４「発明の効果」 本発明の効果を列挙すれば、次の通りである。

本発明のアルコキシカルボニルオキシ化合物類を発色促
進剤として用いた感熱記録体は、昇華性を低く抑えるこ
とができ、かつ感度が向上し、高速記録用として極めて
実用性の高いものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応して顕色す
   る有機酸とを主成分とする感熱記録体において、発色促
   進剤として 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜１０のアルキル基、
   アルケニル基またはアラルキル基を示す。） で表されるアルコキシカルボニルオキシ化合物を含有す
   ることを特徴とする感熱記録体。（２）アルコキシカル
   ボニルオキシ化合物の融点が、６０〜１８０℃である請
   求項（１）記載の感熱記録体。 （３）アルコキシカルボニルオキシ化合物の融点が、８
   ０〜１２０℃である請求項（１）記載の感熱記録体。 （４）アルコキシカルボニルオキシ化合物が４，４’−
   ビフェニレンビス炭酸ジアルキルである請求項（１）記
   載の感熱記録体。 （５）４，４’−ビフェニレンビス（炭酸エチル）であ
   る請求項（４）記載の感熱記録体。