JPH026180A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は一般にロイ」化合物と称される無色または淡色
の有機染料と、前記ロイコ化合物と反応して顕色するフ
ェノール化合物などの何機酸とを主成分とする感熱記録
体の改良に関するものである。

［従来の技術］ ロイコ化合物と、有機酸とを含む感熱記録紙はたとえば
、特公昭４５−１４０３９号公報などによってすでに公
知である。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えて
ロイコ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融
し、両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づ
くものであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の
分野で使用されている。この記録紙の記録特性は用途に
よっ【異なるが、たとえば記録速度を上げるためには記
録装置の改良と共に、記録紙自身の発色性を促進する必
要があると言える。

発色性を促進する方法として、一般に低融点物質を記録
層中に含有させる方法が行われている。

低融点物質、すなわち発色促進剤または増感剤として、
特公昭４３−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、
アセトアニリドが、また特ＩＡ昭４８−１９２３１号公
報ではパラフィンろう、カルナバろう、密ろう、本ろう
、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが、さらに特公昭４
９−１７７４８号公報ではザリチル酸、アース酸、アタ
ル酸モノフ１ニルエステル、フタル酸モノベンジルエス
テルが、また近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用
することも広く行われている。すなわち、特公昭５１−
２７５９９号公報にはパラフィンまたはマイクロクリス
タリンワックスと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪酸
アミドの増感効果が、特開昭５４−１３９７４０号公報
にもステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪
酸アミドの増感効果が述べられており、公知となってい
る。

更に、特開昭５７−２７７８５号公報にはターフェニル
、特開昭５９−２２５９８９号公報にはジベンジルテレ
フタレート、特開昭５９−２０９１９３号公報にはジメ
チルテレフタレート、特開昭６０−８２３８２号公報に
はバラ−ベンジルビフェニルがそれぞれ１＃１示されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来の発色促進剤としての効果は十分な
ものとは言えず、更にすぐれた発色性を提供する技術が
強く要望されていた。

本発明者は従来の発色促進剤の効果を確かめると共に、
更に優れた特性を有する物質を見出すべく検討した結果
、顕著な効果を有する新規な発色促進剤を見出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、発色促進剤として別記構造式で表わさ
れる芳香族化合物を用いることにより、従来よりすぐれ
た感度と保存安定性を備えた感熱記録体を提供すること
にある。

［ｔＪ題を解決するための手段］ すなわち、本発明は支持体上にロイコ化合物と前記ロイ
コ化合物と反応して顕色するフェノール化合物などの右
ｔ！！ｌＩ酸と結着剤とを含む感熱記録層を設けた感熱
記録体において、前記感熱記録層中に下記構造式 ％式％ で表わされる芳香族化合物を含有させてなることを特徴
とする感熱記録体である。

本発明の特徴は、本発明者が上記の新規な発色促進剤を
見出した点にある。

以下、本発明について詳述する。

本発明で使用する発色促進剤としての前記構造式で表わ
される芳香族化合物の物質名は、ビス［２−（３−−メ
チルフェノキシ）エチル］テレフタレートであり、融点
は９６〜９８℃である。

本発明の発色促進剤は、発色促進の効果において優れて
いると共に、感熱記録体としてのその他の特性、すなわ
ち地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色などについてら
実用上全く支障のない特性を有している。

この前記構造式で表わされる芳香族化合物の含有はは、
発色促進効果の点から感熱記録層の全固形分の１〜５０
重量％が好ましい。

本発明による発色促進剤は、すでに公知の発色促進剤と
組合せて用いることもできる。

本発明に用いられるロイコ化合物は、無色ないし淡色で
あって有機酸と反応して発色する物質であり、トリフェ
ニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオ
ラン系、Ｕイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フ
ェノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、
インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられ
る。好ましいロイコ化合物としては、例えばクリスタル
バイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メブ・ルー７−（オルト、バ
ラ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シ
フＵへキシル−Ｎ−メヂルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（オル
ト−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（メタ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラ
ン、３−ジェヂルアミノー６−メチル−フルオラン、３
−シクロへキシルアミノ−６−りＵロフルオラン、３−
　（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジブデルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランが挙げられる。

本発明で使用する有機酸としては、常温で固体であり、
加熱により溶融し、ロイニ１化合物と接触して顕色剤と
なる物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳
香族カルボン酸などがある。

例示すれば、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロ：１ニジ−ｐ−トルイル酸、
３．５−キシレノール、チモール、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、４−ヒドロ％ニジフェノキシド、メチ
ル−４−ヒドロキシベンゾ上−ト、４−ヒドロキシアヒ
トフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔｅｒｔ−オク
ブールカテコール、４．４’−５ｅｃ−ブチリデンフェ
ノール、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２．２′
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、２．２’−ビス（４′−ヒドロキシフエニ
ル）ブ［］パン（別名：ビスフェノールＡ）、４゜４′
−イソプロピリデン−ビス（２−ｔａｒｔ−ブチルフェ
ノール）、ピロガロール、７０Ｌ１グルシン、フロログ
ルシンカルボン酸、ｐ−メブールフェノール、ｐ−フェ
ニルフェノール、４，４′−シクロへ４＝シリデンジフ
エノール、４．４’　−（１−メヂルー［１−へキシリ
デン）ジフェノール、４，４′−イソブロビリデンジ力
デコール、４．４′−ベンジリデンジフェノール、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、３−フェニル１ナリヂル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、没食
子酸エステル、サリチル酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル、４−ヒト１コキシフタル酸エステル、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３′−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４．４’−ジヒドロキシ−３
，３′−ジイソブ口ビルジフ工二ル−２，２′−プロパ
ン等があげられる。

本発明で使用する結着剤どしては、主として水溶性結着
剤からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに隔離
させて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシニブルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、
ゼラチン、でんぷんおよびこれらの誘導体などが挙げら
れる。

本発明の感熱記録層には、必要に応じて感熱記録層中に
他の添加物質、たとえばクレー、炭酸力ルシークム、水
酸化カルシウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無
機または有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化
防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止のための各種脂
肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール
樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層用の塗料は、上記Ｕイー１化合物と
、有機酸とを別々に、前記構造式で表わされる芳香族化
合物と必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤を加え
て、適当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を
含む水系媒体中でボールミル、サンドグラインダーなど
の粉砕機を使用して粉砕分散した後、混合撹拌すること
により一般に調製される。

各構成物質は出来るだけ微粒化することが発色効率の点
で有利であり、０．５〜３μｍの粒径に微粒化すること
が好ましい。こうして得られた感熱塗料を以下で述べる
支持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバースロールコータなどにより行うこと
ができる。

本発明に使用される支持体としては、一般にはｈ′１１
紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが
、その他ガラスｍＭシート、プラスチックシート、フィ
ルムラミネート紙なども支持体として使用することが出
来る。

［実施例１ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説１」する。

ａ）発色促進剤の製造 本発明の発色促進剤である前記構造式で表わされる芳香
族化合物は種々の方法により合成できるが、本実施例で
は次の製造例（よった。

１監３ 温度計、撹拌機及び蒸溜装置を備えた０、５１１容フラ
スコにジメチルテレフタレート　９７９．２−（３−メ
チルフェノキシ）エタノール２２８ｇと触媒としてソジ
ウムメチラート０．３ｇを入れ、１９５〜２１０℃で、
５時間撹拌反応させた。この間実質的にメタノールから
なる留出液６３．５９が得られた。

次にボトム温度２００℃以−トで減圧蒸溜を行なって２
−（３−メチルフェノキシ）エタノール　７２５Ｊを回
収した。

反応液に３００ｇのトルエン−エタノール混合溶媒（重
ｊ比１：１）を加え再結晶させ、乾燥品として２０４ｇ
のビス［２−（３−メチルフェノキシ）エチル１テレフ
タレートを得た。物性、収率は下記の通り。融点９６〜
９８℃、ＧＰＣ純度９９％、酸価（に０ＨＩＩＩ９／ｇ
＞１以下、エステル価（に０１１９／９）２５７、収率
９４％（対ジメチルテレフタレート）、ｂ）感熱記録体
の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）で１０時間分散させることにより
Ｊ成した。

Ａ液：ロイコ染料 ３−ジブチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　　５
ｇ前記製造例で得られた芳香族化合物　　　　　　　　
８９ステーアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇポリビニルアルコール１２％液　　　　　　
　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４７りＢ液： ５ｇ ｇ ５ｇ ７ｇ Ｂ液１００ｇとポリビニルアル 合成シリカＰ−８３２（水沢化学 ビスフＩノールＡ ステアリン酸亜鉛 ポリビニルアルコール１２％液 水 次にＡ液１００ｇ、 コール１２％液５０ｇ、 製）１５ｇ、水６０ｇを加えて混合撹拌し、調成して塗
液をつくり、次にこの塗液を坪ＦＡＳＯ９／ｒｄの１買
紙の表面にマイセーバーを用いて乾燥後の塗布ｔｎが８
ｇ／ｒＩｉになるように塗布乾燥し、感熱記録紙を得た
。

実施例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ロイコ染料として
３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−，１１−チルアミノ−６−
メヂルー７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、製造例で得られた
芳香族化合物を添加しない以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、製造例で得られた
芳香族化合物のかわりに、ステアリン酸アミドを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、製造例で得られた
芳香族化合物のかわりにバラベンジルビフェニルを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例４ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、製造例で得られた
芳香族化合物のかわりに、２−ベンジルオキシナフタレ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。

比較例５ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、製造例で得られた
芳香族化合物のかわりに、テレフタル酸ジメチルを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面が
ベック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキャ
レンダーで表面処理した。

この表面処理して得られた感熱記録紙について市販のＧ
ファクシミリ装置、ＦＡＣＯＨＦＡＸ　６２１Ｃ（富十
通（株）製）で記録電力０．９０Ｗ／ｄａｔ　、通電時
間０．４５１ｓｅｃ　、周期的５　ｍ５ｅｃ／　ＩＩの
条件で印字を行い、印字したときの画像濃度および地肌
濃度をマクベス）１度計を用いて測定した。保存性は乾
燥状態（Ｒ１＋　１５％）で６０℃に保持した恒温室で
２４時間保存した後の濃度を示した。

実施例及び比較例について以下の表の結果を得た。

［発明の効果］ 本発明は前述のとおり、新規な発色促進剤を用いること
により、従来よりすぐれた感度と保存安定性を備えた感
熱記録体を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ロイコ化合物と前記ロイコ化合物と反応し
   て顕色する有機酸と結着剤とを含む感熱記録層を設けた
   感熱記録体において、前記感熱記録層中に下記構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる芳香族化合物を含有させてなることを特徴
   とする感熱記録体。