JPH0345381A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は一般にロイコ化合物といわれる無色または淡色
の有機染料と前記［１イコ化合物と反応して顕色するフ
ェノール化合物などの右？！！酸とを主成分とする感熱
記録体の改良に関するものである。

［従来の技術］ ロイコ化合物と有ｔａ酸とを含む感熱記録紙は、例えば
、特公昭４５−１４０３９号公報などにｊ：つてすでに
公知である。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与え
てロイコ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶
融し、両売色成分を接融させて発色反応させる原理に基
づくものであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等
の分野で使用されている。この記録紙の記録特性は用途
によって異なるが、たとえば記録速度を上げるためには
、記録装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進す
る必要があるといえる。

発色性を促進する方法として、一般に低融点物質を記録
層中に含有させる方法が行われている。

低融点物質、すなわち発色促進剤または増感剤どじで、
特公昭４３−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、
アセトアニリドが、また特開昭４８−１９２３１号公報
ではパラフィンろう、カルプバろう、密ろう、本ろう、
高級脂肪酸、高級脂肪酸ニスデルが、さらに特公昭４９
−１７７４８号公報ではυリチル酸、アニス酸、フタル
酸モノフェニルエステル、フタル酸モノベンジルエステ
ルが、また近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用す
ることも広く行われている。すなわち、特公昭５１−２
７５９９号公報にはパラフィンまたはマイクロクリスタ
リンワックスと脂肪酸アミドどの組合せにより脂肪酸ア
ミドの増感効果が、特開昭５４−１３９７４０号公報に
もステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸
アミドの増感効果が述べられており、公知となっている
。

更に、特開昭５７−２７７８５０公報にはターフェニル
、特開昭６０−８２３８２号公報にはパラ−ベンジルビ
フェニルが開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来の発色促進剤としての効果は十分な
ものとは言えず、更に優れた発色性を提供づる技術が強
く要望されていた。本発明者等はこれら従来の発色促進
剤の効果を確かめるとともに、更に優れた特性を有する
物質を見い出すべく広くかつ深く横銅した結果、顕著な
効果を有する新規な発色促進剤を見い出し、この知見に
基づいて本発明をなすに至った。

本発明の目的は、従来の発色促進剤を用いた感熱記録体
より優れた感度と保存安定性を与える感熱記録体を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明はロイコ化合物と補記１］イコ化合物
ど反応して顕色する有機酸どを主成分どりる感熱記録体
において、感熱記録層中に発色促進剤としてジベンゾチ
オフェンを含有するように構成したものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と顕色剤としての
有機酸と接着剤と発色促進剤としての下記構造式で表わ
される化合物とを含む感熱記録層を、支持体上に塗工し
たものからなっている。

本発明で使用する発色促進剤のジベンゾチオフェンは融
点９９℃であり、発色促進の効果において優れていると
ともに、感熱記録体としてのその他の特性、すなわち、
地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色などについても非
常に優れた特性を右している。

このジベンゾチオフェンの含有量は、発色促進の点から
感熱記録層の全固形分の１〜５０重量％が好ましい。

また、本発明の発色促進剤は、公知の発色促進剤と組合
せて記録層に含有させ−ることもできる。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であり、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェ
ノデアジン系、フェノデアジン系、スピロピラン系、イ
ンピリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられる
。好ましいロイコ化合物としては、例えばクリスタルバ
イオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メヂル
ー７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エヂルーＰ−１
〜ルイジノ〉−６−メヂル〜７−アニリツフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、パラ
ージブチルアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６
−メヂルー７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎメチルアミノ〉−６−メチル−７−アニリ
ツフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−〈オルトクロ
ロアニリノ〉フルオラン、３−ジエチルアミノー７−（
メタートリフルオロメチルアニリノ〉フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチルクロロフルオラン、３−ジ
■デルアミノ−６−メヂルーフルオラン、３−（Ｎ−イ
ソアミル−Ｎエチルアミノ）−６−メヂルー７−アニリ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メヂルー７７
ニリノフルオラン等が挙げられる。

本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、加
熱により溶融し、ロイコ化合物と接融して顕色剤となる
物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族
カルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、１ナリ
ヂル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフ］−工酸、Ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロ
キシ−ｐ１〜ルイル酸、３，５−キシレノール、チモー
ル、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエト、
４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフ１〜トール、
β−ノーフ１〜−ル、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカブコール、４．４’
　−５ｅｃ−ブチリデンフェノール、２゜２′−ジヒド
ロキシジフェニル、２，２′　−メチレンビス（４−メ
ヂルー６−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２’
　−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：
ビス７丁ノールＡ＞、４゜４′−イソプロピリデン−ビ
ス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ピロガロール
、フロログルシン、フ「１（」グルジンカルボン酸、ｐ
−メチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４．４
′−シフ［１ヘキシリデンジフエノール、４，４′−イ
ソプロビリデンジカテコール、４．４′−ベンジリデン
ジフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール〉、３−フェニルサリチル酸、３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、１オキシ−２−ナ
フトエ酸、没食子酸エステル、ザリヂル酸エステル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキシフタル
酸エステル、２（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３
’　−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４′−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジイソプロピルジフェニル−２゜
２′−プロパン等があげられる。

本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離ざ
ぜて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロ−ス シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リアクリル酸、カビイン、ゼラチン、澱粉及びこれらの
誘導体が挙げられる。

本発明の感熱記録層には必要に応じて他の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機ま
たは有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、酸化防止剤、界面活性剤等を添加することが
できる。

本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と有機
酸とを別々にして、ジベンゾチオフェンと必要に応じて
顔料、感度調整剤等の添加剤とを、適当な濃度のポリビ
ニルアルコールなどの結着剤を含む水系媒体中でボール
ミル、沓ナンドグラインダーなどの粉砕機を使用して粉
砕分散した後、染料分散液と有ｍ酸分散液とを混合攪拌
することにより調製される。各構成物質はできるだけ微
粒化することが発色効率の点で有利であり、３．０μ仇
以下の粒径に微粒化することが好ましい。こうして得ら
れた感熱塗料を以下に述べる支持体に塗布し、乾燥して
本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアナイフ］り、バー
コータ、リバースロールコータなどにより行なうことが
できる。

本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、有機または無機顔料コート紙をはじめとする紙が
用いられるが、その他ガラス繊維シー１−、プラスデッ
クシート、フィルムラミネート紙なども支持体として使
用することができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製〉で１６時間分散させることにより
調成した。

Ａ液： ロイコ染料　３−ジブチルアミノ−６ メチルー７ーアニリノフルオラン　　　　５ｇジベンゾ
チオフェン　　　　　　　　　　８ｇステアリン酸亜鉛
　　　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコール１２
％液　　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４　７　９Ｂ液： ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　１５ゲステア
リン酸亜鉛　　　　　　　　　　　３ｑポリビニルアル
］−ル１２％液　　　　　３５グ　０ 水 ４７　ｇ 次にＡ液１００ｇ、Ｂ液１００りとポリビニルアルコー
ル１２％液５０ｇ、合成シリカｐ−８３２（水沢化学■
製）１５ｇ、水６０ｇを加えて混合攪拌し、調成して塗
液をつくり、次にこの塗液を５０ｇ／−ｒＩｔの上質紙
の表面にマイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が８ｇ／
Ｔｄ、になるように塗布乾燥し感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ロイコ染料として
３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリツフルオランを用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ジベンゾチオフェ
ンを加えない以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

１ 比較例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ジベンゾチオフェ
ンの代わりにステアリン酸アミドを用いた以外は実施例
１ど同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ジベンゾチオフェ
ンの代わりにパラベンジルビフェニルを用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例４ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ジベンゾチオフェ
ンの代わりに２−ベンジルオキシナフタレンを用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面か
へツク平滑度で５００秒になるようデス１〜スーパーキ
ヤレンダーで表面処理した。

この表面処理して得られた感熱記録紙について、市販の
Ｇファクシミリ装置１ＦＡｃＯＨＦＡＸ　６２１Ｃ（富
士通■製）で記録電力０．９０１１１／ｄＯｔ　、通電
時間０．４５ｍ２ ＳｅＣ１周期約５ｍ５ｅｃ／ｉｆの条件で印字を行い、
印字したときの画像濃度おＪ：び地肌濃度をマクベス濃
度計を用いて測定した。保存性は高湿状態で９０℃に保
持及び乾燥状態で６０℃に保持した恒温室で２４時間保
存した後の画像濃度及び地Ｊｉ１１濃度を測定した。実
施例及び比較例について得た結果を表に示す。

試験方法 発色開始温度 感熱記録層面に加熱ブロックを圧力２　Ｋｇ／　ＣＭで
５秒間押し当て、発色濃度が０．２となる時の温度を測
定した。

スティッキング サーマルプリンター（精工金製ＶＰ−３５）でベタ印字
し、その時のスティッキング音の程度で評価した。

○：全く音がしない。

△：若干音がづる。

×：激しく音がする。

リーマルヘッド上のかず付着 　３ リーーマルファクシミリ（富士油製「「−２０００）で
、Ａ４判の感熱記録紙に黒率５０％の画像を１００枚記
録後、サーマルヘッド上のかす付着の程度を目視判定し
た。

Ｏ：はど／υど１１着なし △：若干あり ×：激しく付着する 本発明の発色促進剤ジベンゾヂオフエンを用いた感熱記
録体（実施例１，２）は、従来の発色促進剤ステアリン
酸アマイド（比較例２）、パラベンジルビフェニル（比
較例３）、２−ベンジル第４シナフタレン（比較例４）
に比較して、地肌濃度が変らずに画像ｍ度が高く、発色
開始温度も高い。また、保存特性、スティッキング、か
す付着のいずれの特性すすぐれている。

［発明の効果］ 上述の通り、本発明の感熱記録体は従来の発色促進剤を
含む感熱記録紙に比べて、発色特性にすぐれていると共
に、保存後の地肌がぶり、混色などの保存性についても
非常にすぐれた特性を右づるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ロイコ化合物と前記ロイコ化合物と反応して顕色する有
   機酸と結着剤とを含む感熱記録層を設けた感熱記録体に
   おいて、前記感熱記録層中に下記構造式で示されるジベ
   ンゾチオフェンを含有することを特徴とする感熱記録体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼