JP2711360B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JP2711360B2
JP2711360B2 JP63195047A JP19504788A JP2711360B2 JP 2711360 B2 JP2711360 B2 JP 2711360B2 JP 63195047 A JP63195047 A JP 63195047A JP 19504788 A JP19504788 A JP 19504788A JP 2711360 B2 JP2711360 B2 JP 2711360B2
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克己 諸貫
素直 吉川
和之 飯田
克則 青山
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、感熱記録体に関し、特に記録像の保存性に
優れ、しかも白紙部分の白色度を低下させることがない
とともにスティッキングや感熱ヘッドへのカス付着の少
ない感熱記録体に関する。
(従来の技術及びその解決すべき課題) コイコ化合物と、有機酸とを含む感熱記録紙は、例え
ば、特公昭45−14039号などによってすでに公知であ
る。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイコ
化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、両
発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくもの
であり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野で
使用されている。
この記録紙の記録特性は用途によって異なるが、使用
形態の広範化に伴い、高速記録適性のみならず、高温高
湿条件下での記録像の安定性や白紙部分に不要なガブリ
を発生させないという特性を具備することが要請されて
いる。
従来、記録像の保存性を改良する目的で種々の方法が
提案されている。例えば、特開昭49−45747号および特
開昭49−54040号では各種のフェノール誘導体の添加が
提案されている。
しかしながら、これらの技術によれば、1.退色防止に
対する効果が十分でない、2.地肌がかぶる、3.発色した
部分に指紋が付着した場合消色してしまう、4.未発色部
分に指紋が付着した場合発色してしまう、などの欠点が
あり、実際上使用しうるものではない。また、特開昭53
−17346号、特開昭53−17347号および特開昭55−34901
号では各種の樹脂類の添加が提案されており、効果の認
められるものもあるが、感熱記録体として使用した場
合、スティッキングおよび感熱ヘッドへのカス付着等の
新たな問題が生じてしまう。
従って、本発明は記録像の保存性が優れ、かつ白紙部
分の白色度を低下させることがないとともにスティッキ
ングや感熱ヘッドへのカス付着の少ない感熱記録体を提
供するを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結
果、ロイコ化合物と、該コイコ化合物と反応して顕色す
る有機酸とを主成分とする感熱記録体において、感熱記
録層中に保存性改良剤として下記構造式(I): (式中、Rはtert−ブチル基を表わす。) で示されるトリス(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(以下、化合
物(I)という)を含有させることにより上記目的が達
成できることを見い出し、本発明をなすに至ったもので
ある。
以下、本発明について詳述する。
本発明の感熱記録体は、コイコ化合物と、顕色剤とし
ての有機酸と、結着剤と、保存性改良剤としての化合物
(I)とを含む感熱記録層を、支持体上に塗工したもの
からなっている。
この化合物(I)は一般に2−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール3モル、ホルマリン、例えば、パラホル
ムアルデヒド3モル、及びシアヌル酸1モルをアミン系
触媒の存在下、有機溶媒中で、加熱反応させることによ
り得られる。そして、化合物(I)は、感熱記録層の全
固形分の1〜50重量%、好ましくは1〜30重量%で使用
すれば、十分な効果を示す。
なお、本発明においては、化合物(I)とともに公知
の保存性改良剤を記録層に含有させてもよい。
本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色で
あって、有機酸と反応して発色する物質であり、トリフ
ェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フル
オラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、
フェノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン
系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げ
られる。好ましいロイコ化合物としては、例えばクリス
タルバイオレットラクトン、3−ジエチルアミン−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−
P−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(オルト、
パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(オ
ルト−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(メタ−トリフルオロメチルアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン、
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3
−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランが挙げられる。
本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、
加熱により溶融しロイト化合物と接触して顕色剤となる
物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族
カルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、サルチ
ル酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、o−ヒドロキ
シ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ
−p−トルイル酸、3,5−キシレノール、チモール、p
−tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシフェノキシ
ド、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロ
キシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ、4−tert−
オクチルカテコール、4,4′−sec−ブチリデンフェノー
ル、2,2′−ジヒドロキシジフェニル、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン(別
名;ビスフェノールA)、4,4′−イソプロピリデン−
ビス(2−tert−ブチルフェノール)、ピロガロール、
フロログルシン、フロルグルシンカルボン酸、p−メチ
ルフェノール、p−フェニルフェノール、4,4′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、4,4′−(1−メチル−
n−ヘキシリデン)ジフェノール、4,4′−イソプロピ
リデンジカテコール、4,4′−ベンジリデンジフェノー
ル、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノ
ール)、3−フェニルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブ
チルサリチル酸、1−オキシ−2−ナフトエ酸、没食子
酸エステル、サリチル酸エステル、p−ヒドロキシ安息
香酸エステル、4−ヒドロキシフタル酸エステル、2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3′−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジ
イソプロピルジフェニル−2,2′−プロパン等があげら
れる。
本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着
剤からなり、粒子状に分散された発色剤を互いに隔離さ
せれ固着されるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼ
ラチン、でんぷんおよびそれらの誘導体などが挙げられ
る。
本発明の感熱記録層には必要に応じて感熱層中に他の
添加物質、たとえばクレー、合成シリカ、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜
鉛等の無機または有機顔料、ワックス類、保存安定のた
めの酸化防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止のため
の各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のため耐水化剤、フェ
ノール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。
本発明の感熱記録層用の塗料は、上記ロイコ化合物
と、有機酸と、化合物(I)と必要に応じて顔料、感度
調整剤等の添加剤とを、適当な濃度のポリビニルアルコ
ールなどの結着剤を含む水系媒体中でボールミル、サン
ドグラインダーなどの粉砕機を使用して粉砕分散するこ
とにより一般に調製される。各構成物質は出来るだけ微
粒化することが発色効率の点で有利であり、0.5〜3μ
の粒径に微粒化することが好ましい。こうして得られた
感熱塗料を以下で述べる支持体に塗布し、乾燥して本発
明の感熱記録体を得る。
塗布は、通常のプレードコータ、エアーナイフコー
タ、バーコータ、リバースロールコータなどにより行う
ことができる。
本発明に使用される支持体としては、一般には上質
紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられる
が、その他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フ
ィルムラミネート紙なども支持体として使用することが
出来る。
(実施例) 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
<合成例> 温度計、及び撹拌装置を備えた5のオートクレーブ
内に、2−メチル−6−tert−ブチルフェノール463.2
g、シアヌル酸116.4g、パラホルムアルデヒド97.7g、ヘ
キサメチレンテトラミン4.0g、アセトニトリル982.5g、
及び蒸留水218.2gを仕込み、反応系内を窒素で十分置換
した後、撹拌加熱を開始した。温度115℃で6時間加熱
を続けた後、室温まで冷却し、スラリー状の反応液をオ
ートクレーブから抜き出した。
反応液にアセトニトリル300mlを加えた後、減圧下で
結晶を濾別し、80℃で2時間減圧乾燥を行なった。更
に、エタノール2より再結晶を行ない281.9gのトリス
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)イソシアヌレート(化合物(I))(白色結晶、
融点199.5℃)を得た。
(分析値)1 H−NMR吸収スペクトル〔CDCl3,δ(ppm)〕 1.37 (27H,s) 2.16 ( 9H,s) 4.94 ( 9H,s) 7.03〜7.45( 6H,m) IR吸収スペクトル〔KBr,波長(cm-1)〕 3500,2940,1670,1440,1310,1170,750 実施例 1 下記の組成のA液及びB液を、各々別々にペイントシ
ェーカー(東洋精機製)で10時間分散させることにより
調製した。
A液: 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン(ロイコ染料) 5g ステアリン酸亜鉛 5g ポリビニルアルコール12%液 35g 水 50g B液: ビスフェノールA 15g 化合物(I) 10g ステアリン酸亜鉛 3g ポリビニルアルコール12%液 35g 水 47g 次にA液95gに、B液110g、ポリビニルアルコール12
%液50g、合成シリカP−832(水沢化学社製)15g及び
水60gを加えて撹拌混合し、塗液をつくった。次に、こ
の塗液を50g/m2の上質紙の表面なマイヤーバー用いて乾
燥後の塗布量が8g/m2になるように塗布し、乾燥して感
熱記録紙を得た。
比較例1 実施例1で用いたB液の配合のうち化合物(I)を除
いた以外は実施例1と全く同様にして感熱記録体を得
た。
比較例2 実施例1で用いたB液の配合のうち化合物(I)の代
わりに4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert
−ブチル−m−クレゾール)を用いた以外は実施例1と
同様にして感熱記録紙を得た。
比較例3 実施例1で用いたB液の配合のうち、化合物(I)の
代わりに4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−m−ク
レゾール)を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記
録紙を得た。
比較例4 実施例1で用いたB液の配合のうち、化合物(I)の
代わりに1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロヘキシルフェニル)ブタンを用いた以外は
実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例5 実施例1で用いたB液の配合のうち、化合物(I)の
代わりにテルペン変性フェノール樹脂を用いた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例6 実施例1で用いたB液の配合のうち、化合物(I)の
代わりにパラオクチルフェノール樹脂を用いた以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例2 実施例1で用いたB液の配合のうちビスフェノールA
の代わりにベンジルパラヒドロキシベンゾエートを用い
た以外は実施例1と全く同様にして感熱記録紙を得た。
実施例3 実施例1で用いたB液の配合のうちビスフェノールA
の代わりにn−ブチル−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)アセテートを用いた以外は実施例1と全く同様にし
て感熱記録紙を得た。
実施例4 実施例1で用いたB液の配合のうちビスフェノールA
の代りに4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシ−ジフ
ェニルスルホンを用いた以外は実施例1と全く同様にし
て感熱記録紙を得た。
上記実施例及び比較例で得られた感熱記録紙(試料)
の特性を以下に述べる試験法で評価した。
1.高温 高湿 保存試験 市販の感熱ファクシミリ装置UF−1000(松下電送
(株))で印字後、温度40℃で湿度RH90%及び温度60℃
で乾燥状態(RH15%)の2条件で24時間保存し、保存前
後の試料の地肌濃度を測定した。
別に保存前後の試料の印字部の濃度を測定し、下記の
式から保存後の印字部濃度の残存率を求めた。
2.耐光保存試験 同UF−1000で印字後、日光に1週間さらした後試料の
地肌濃度を測定した。別にさらした後の印字部の濃度を
測定し、保存試験と同様にして印字部濃度の残存率を求
めた。
3.スティッキングテスト 0℃の雰囲気においてUF−1000で印字を行い、その時
のスティッキングの有無を調べた。
4.カス付着テスト 20℃の雰囲気においてUF−1000で3mベタ印字を行い、
感熱ヘッド周辺の汚れを目視判定した。
以上のような試験を行った結果を第1表に示す。な
お、発色濃度の測定はすべてマクベス濃度系RD−514型
で行った。
第1表から分るように、感熱記録体に本発明の化合物
(I)を配合することにより、記録濃度の保存性にすぐ
れ、かつ地肌濃度のかぶりが少なく、しかもスティッキ
ングやヘッドへのカス付着の少ない感熱記録体が得られ
る。
フロントページの続き (72)発明者 青山 克則 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化 株式会社四日市事業所内 (56)参考文献 特開 昭59−187890(JP,A) 特開 平1−225587(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、ロイコ化合物と、該ロイコ化
    合物と反応して顕色する有機酸と、結着剤とを含む感熱
    記録層を設けた感熱記録体において、前記感熱記録層中
    に下記構造式(I): (式中、Rはtert−ブチル基を表わす。) で示されるトリス(3−メチル−5−tert−ブチル−4
    −ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートを含有せしめ
    たことを特徴とする感熱記録体。
JP63195047A 1988-08-04 1988-08-04 感熱記録体 Expired - Lifetime JP2711360B2 (ja)

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