JPH0345385A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は一般にロイコ化合物と言われる無色又は淡色の
有機染料と前記ロイコ化合物と反応して顕色するフェノ
ール化合物などの有［ｆｉとを主成分とする感熱記録材
料の堅牢性特に保存安定性を向上さ仕た感熱記録体に関
するものである。

［従来の技術］ 従来より、クリスタルバイオレットラクトンのような発
色性物質とフェノール性化合物のような有機酸が反応し
て発色する感熱記録体は、例えば特公昭４５−１４０３
９号公報などによってすでに公知である。この記録体は
熱エネルギーを記録層に与えてロイコ化合物及び有機酸
を軟化あるいは溶融し、両弁色成分を接触させて発色反
応させる原理に基づくものであり、近時各種プリンター
、ファクシミリ等の分野で使用されている。

しかし、この感熱記録体は、長時間の太陽光、蛍光灯等
の光や温度、湿度に対して不安定であり、発色部の退色
、未発色部の変色が起り改良が必要とされている。もと
よりこれらの欠点を改良すべく種々の対策が取られてい
るが、未だ十分満足できるものはなく、ある程度の保存
安定性を有するものも、はとんどの場合、他の特性の低
下、例えば地肌かぶり、ヘッドへのかす付着、高温高湿
による変化、白色度の低下などが起り満足なものが得ら
れていない。

一方、ロイコ染料のうち３−ジブデルアミノ６−メチル
−７−アニリノフルオラン染料は、発色特性にすぐれ、
未発色部分（地肌）のかぶりが少ないが、保存退色性が
大きいという欠点がある。

また、前記ロイコ染料と反応して顕色する多価フェノー
ルは、一般に保存性は良好であるが、前記ロイコ染料で
ある３−ジブチル−６−メチル７−アニリノフルオラン
どの組合せにおいては不充分である。

また、従来から保存安定剤として、各種フェノール系の
酸化防止剤添加が提案されているが、モノフェノール類
、特にＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（以下ＰＯＢ−
ＢＺ）に幻しては非常に効果が認められるものの、多価
フェノールに対して顕著に効果のあるものはなかった。

また、特開昭６２−１６４５７９月公報には、指紋によ
る汚れあるいは化粧用クリームなどの汚れによる発色画
像の退色に対して堅電な感熱記録紙とするために、ジフ
ェニルスルボン誘導体を存在させることが提案されいて
る。

［発明が解決しようとづ−る課題］ 本発明は上記の問題に鑑み、３−ジブチルアミノ−６〜
メチル〜７−アニリツフルオ′ラン染料と、この３〜ジ
ブチルアミノ−６−メヂルー７−アニリノフルオラン染
料と反応して顕色する多価フェノール類とを含む感熱記
録層を設けた感熱記録体の特長を維持しつつ光や温度、
湿度によって保存退色や耐指紋性が劣るという重大な欠
点を解消した感熱記録体を提供することを目的どする。

本発明者等は上記の目的を達成するために、鋭意細穴を
重ねた結果、多数の保存安定剤から選択した特定の保存
安定剤を上記フルオラン染料と多価フェノール類の感熱
記録成分に組合せることにより、著しく地肌かぶりが少
なく、且つ保存退色が改良されることを見出し、本発明
を完成するに至った。

本発明の特定の保存安定剤は前記のジフェニルスルホン
誘導体に含まれるものであるが、これら三者の組合せに
よって、著しく地肌かぶりが少なく、且つ保存退色が改
良される効果が得られることは全く予期されないことで
あった。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は支持体上に、ロイ］化合物と前記［
ｌイコ化合物と反応して顕色する有機酸と結着剤とを含
む感熱記録層を設けた感熱記録体において、前記ロイ］
化合物が３−ジブチルアミノ−〇−メチル−７−アニリ
ノフルオランであり、前記ロイ］化合物と反応して顕色
する有機酸が多価フェノール類より選ばれた少なくとも
一種であり、かつ前記感熱記録層に下記構造式で示され
る化合物 を含有させることをを特徴とする感熱記録体である。

本発明で使用する多価フェノール類としては、２．２ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ＢＰＡ）
　、２−（ベーヒドロキシフエル＞、２−（３’　−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（以下ｍ、　ｐ−ＢＰＡ）
、４．４’　−ヂオビス（（３−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ
・クレゾ−ル）（以下ＢＰＳ−Ｐ）、４−ヒドロキシザ
リヂルアニリド、４．４’　−（α−メチルベンシリア
ン）ビスフェノール（以下ビスフェノールＡＰ）が品質
的にも粁済的にちθｒましいと妬える。

本発明で使用する保存安定性にすぐれた前記構造式で示
される化合物は、融点１６０℃で、（特定の染料、特定
のフェノール性物質との−１（存下にａ３いて）保存安
定性、特に保存退色改良に効果が大きいと共に、感熱記
録体としての発色特性や、地肌かぶりについても優れた
特性を右しでいる。

前記構造式で示される化合物の含有量は、保存後の地肌
かぶりや発色特性及び保存退色などの兼ね合いから、ロ
イコ染料の固形分に対して５〜ｉｏｏ重量％が好ましい
。

また、本発明で使用する３−ジブデルアミノ６−メチル
ー７−アニリノフル詞ラン・ロイコ染料の混合割合は、
塗料および完成された感熱記録体に要求される物性によ
って５′シなるが、発色特性や地肌濃度などとの兼ね合
いから、やはり感熱記録層の全固形分の１〜２０重邑％
が好ましい。

更に、本発明で使用でる顕色剤である多価フェノールの
混合割合も前記理由ど同じく、感熱記録層に全固形分の
５〜４０重量％が好ましい。

また、増感剤どして、本発明の感熱記録体の記録特性を
更に上げるため、従来知られているような、発色促進剤
、たとえばステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、
テレフタル酸エステル、タフェニル、パラベンジルビフ
ェニル、オクタヒドロアントラヒン、ベンジルマンデル
酸、各種ナフタリン誘導体などが用いられる。

本発明で使用する結着剤どしては、主として水溶性結着
剤からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離
させて固着させるものであり、ポリビニルアルコール キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロス、ポ
リアクリル酸、カゼイン、ゼラチン又はでんぷん及びこ
れらの誘導体が挙げられる。

本発明の感熱記録層には、必要に応じて他の添加物質、
たとえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化
アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機
又は有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、調水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層の塗料は、前記ロイコ化合物である
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７７ニリノフルオラ
ンと、顕色剤である多価フェノールとを別々にして、さ
らに前記構造式で示される保存安定剤と必要に応じて顔
料、感度調整剤等の添加剤とを、適当な濃度のポリビニ
ルアルコールなどの結着剤を含む水系媒体中でボールミ
ル、サンドグラインダーなどの粉砕機を使用して粉砕分
散した後、染料分散液と有ｍ酸分散液とを混合攪拌する
ことにＪ：り調整される。各構成物質はできるだ【ノ微
粒化することが発色効率の点で右利であり、０．５〜３
μ汎の粒径に微粒化することが好ましい。こうして得ら
れた感熱塗料を以下に述べる支持体に塗布し、乾燥して
本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアナイフコーター、
バーコータ、リバースロールコータなどにより行うこと
ができる。

本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他ガラス繊維シー１−、プラスチックシート、フィルム
ラミネー１〜紙なども支持体として使用することができ
る。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイン１〜シエ
ーカー（東洋精機製）で１６時間分散さ吐ることにより
調製した。

Ａ液：３−ジブデルアミノ−６−メチル７−アニリノフ
ルオラン　　　５ｇ ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　１３ｇポリビニルア
ルコール１２％液　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　’１−　７　ｇＢ液＝
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン　　
１５ｇ ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　３ｇ前記ＷＪ造式
で示される化合物　　　　３ｇポリビニルアルコール１
２％液　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４４　　ｇ次にＡ液１００ｇ、
Ｂ液１００９とポリビニルアルコール１２％液５０り、
合成シリカＰ　−　８３２（水沢化学■製〉１５ｇ、水
６Ｊ７を加えて混合攪拌し、訓戒して塗液をつくり、次
にこの塗液を５０ｇ／Ｔｄの上質紙の表面にマイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が８り／尻になるように塗布
乾燥し感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＢ液の２，２−ビス（４−ヒト１］キ
シフエニル）プロパンの代わりに、４。

４′−ヂオビス（　６−　ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレ
ゾ　０ −ル）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例３ 実施例１で用いたＢ液の２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル〉プロパンの代わりに、２（４−ヒドロキシフ
ェニル）・２−　（３’　−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを用いた外は実施例１と全く同様にして感熱記録紙
を得た。

実施例４ 実施例１で用いたＢ液の２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの代り、４−ヒドロキシサリヂルア
リニドを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記
録紙を得た。

実施例５ 実施例１で用いたＢ液の２．２ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル〉プロパンの代わりに、４，４′（α−メチルベ
ンジリデン）ビスフェノールを用いた以外は実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１においてＢ液の構造式で示される保存安定剤を
使用せず、且つ、水を４７ｇとした以外は実施例１と全
く同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１においてＢ液の構造式で示される保存安定剤の
代わりに、１，１．３−１〜リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを用
いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録紙を得た
。

比較例３ 実施例１で用いたＢ液の２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの代わりに、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルを用いた以外は実施例１と全く同様にして感
熱記録紙を得！、：。

比較例４ 実施例１で用いたＢ液の２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの代わりに、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルとした以外は実施例１と全く同様にして感熱
記録紙を得た。

２ 比較例５ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ロイコ染料として
、３−ジエチルアミノ−６−メチルーフフニリノフルオ
ランを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

比較例６ 実施例１におけるＡ液の配合のうち、［１イコ染料とし
て１．３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミン）
−６−メヂルー７−アニリノフルオランを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例７ 実施例１で用いたＡ液の配合のうちロイコ染料として３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。

比較例８ 実施例１において、Ｂ液の構造式で示される保存安定剤
の代わりに、／Ｉ、　／Ｉ’　−ブヂリデンビス（５−
ｒｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を用いた　３ 以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面が
ベック平滑度で７００秒になるようテストスーパーカレ
ンダーで表面処理した。

この表面処理して１ｑられた感熱記録紙について、市販
のＧファクシミリ装置ＦＡＣＯＨＦＡＸ　６２１Ｃ（富
士通■製）で記録電力０．９　ｗ／ｄａｔ　、通電時間
０．４５ＩＳｅＣ，周期的５　ｍ　ｓｅｃ／Ｌｉｎｅの
条件で印字を行ない、印字した時の画＠溌度および地肌
濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。

保存性は、５０００１−ｕｘの蛍光灯下に１週間露光し
た後の画像濃度及び地肌濃度と乾燥状態（１５％Ｒ目）
で６０℃に保持した恒温室で２４時間保存した後の画像
濃度と地肌濃度を測定した。さらに、４０℃で９０％Ｒ
口に保持した恒温恒湿室で２４時間保存した後の画像濃
度と地肌濃度を測定した。

実施例及び比較例について得た結果を表に示す。

なお、画像濃度、地肌濃度の実用上の評価の目安は下記
の通り ４ 画像濃度 １１０　　以−に １．１０　　未満〜０９０ ０９０　未満 地肌濃度 １０　　未満 １０〜０．１５ １６　　以」二 「発明の効果］ 上述の通り、本発明の感熱記録体は、従来の感熱記録体
に比べて、づぐれた発色特性を維持したまま、保存退色
及び地肌かぶりにすぐれた特性を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体にロイコ化合物、顕色剤および保存安定剤を主成
   分として含有する感熱記録体において、ロイコ化合物と
   して３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
   ルオラン、顕色剤として多価フェノール化合物、保存安
   定剤として下記構造式で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ を用いたことを特徴とする感熱記録体。