JPH02206589A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は一般にロイコ化合物と言われる無色又は淡色の
有撮染料と前記ロイコ化合物と反応して顕色するフェノ
ール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記録材料
の堅牢性、特に耐光性を改良した感熱記録体に関するも
のである。

［従来の技術］ 従来より、クリスタルバイオレットラクトンのような発
色性物質とフェノール性化合物のような有機酸が反応し
て発色する感熱記録体は、例えば特公昭４５−１４０３
９号公報などによってすでに公知である。この記録体は
熱エネルギーを記録層に与えてロイコ化合物及び右［ｔ
を軟化あるいは溶融し、両光色成分を接触させて発色反
応させる原理に基づくものであり、近時各種プリンター
、ファクシミリ等の分野で使用されている。しかし、こ
の感熱記録体は、長時間太陽光、蛍光灯等に露光した場
合、発色部の退色、未発色部の変色が起り改良が必要と
されている。これは紫外線によりロイコ染料が分解され
るためとされ、この様な現象を防ぐために、ロイコ染料
と酸性物質を含む感熱層中に紫外線吸収剤、例えば、ベ
ンゾフェノン、ベンゾトリアゾール系誘導体を含有させ
る方法（特開昭５０−１０４６５０号、同５５−５５８
９１号、同５５−９３４９２号、同５８−８７０９３号
各公報）、酸化防止剤を含有させる方法（特開昭４９−
５４０４０号、同５４−１８７５２号各公報）、また老
化防止剤を含有させる方法（特開昭５０−１４９３５３
号公報）等が提示されているが、まだ十分な耐光性の効
果は得られていない。

一方、ロイコ染料のうち３−ジエチルアミノ−６−メチ
ルーフ−アニリノフルオラン染料は、発色特性にすぐれ
、保存退色も良好でかつ安価であると言う特長はあるが
、前記のごとく光によって未発色部分（地肌）が著しく
黄変するという欠点を持っている。この３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン染料の欠点
を解消するために多数のロイコ染料の提案がなされてい
るものの、上記の発色特性にすぐれ、保存退色も良好で
かつ安価であるという特長を維持しつつ未発色部分の黄
変を解消するものはいまだ実現されていない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の問題に鑑み、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン染料の特長を維持しつ
つ、光によって未記録部（地肌）が著しく黄変するとい
う重大な欠点を解消し、堅牢性、特に耐光性を改良した
感熱記録体を提供することを目的とする。

［ＷＲ題を解決するための手段］ 本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、ロ
イコ化合物と前記ロイコ化合物と反応して顕色する有機
酸と結着剤とを含む感熱記録層又は前記感熱記録層上に
被膜層を設けた感熱記録体について、前記ロイコ化合物
が３−ジエチルアミノ６−メチル−７−アニリノフルオ
ランであり、且つ前記感熱記録層及び／又は前記被膜層
に２゜２°−イソブチリデン−ビス−（４，６−シメチ
ルーフエノール）を含有させることにより著しい耐光性
が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った
。すなわち、本発明は３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランロイコ染料と顕色剤としての
有ＩＩＦＩ！とを含む感熱記録層又は前記感熱記録層上
に被膜層を設けた感熱記録体において、前記感熱記録層
及び／又は前記被膜層中に耐光性を改良する下記構造式
で現わされる化合物２．２°−イソブヂリデンービスー
（４，６−シメチルーフエノール）を含有することを特
徴とする光安定性を改良した感熱記録体で本発明で特定
のロイコ染料に上記の保存安定性を改良する特定の化合
物を組合せて使用することにより耐光性にすぐれた高感
度な感熱記録体を得ることが出来るものであり、このよ
うな効果は全く予期されないことであった。

本発明で使用する保存安定性、特に耐光性にすぐれた２
、２゛−イソブチリデンービス＝（４゜６−シメチルー
フエノール）は融点１５８℃以上であり、保存安定性、
特に耐光性の効果に優れているとともに感熱記録体とし
ての発色特性や地肌濃度、保存後の地肌カブリ、退色な
どについても特に優れた特性を有している。この２，２
°−イソブチリデン−ビス−（４，６−シメチルーフエ
ノール）の含有量は耐光性と発色特性などとの兼ね合い
から、感熱記録層の全固形分の０．５〜１０重間％が好
ましい。また、感熱記録層の上の被膜層には、被膜層の
全固形分の５〜３０重量％を含有させることが好ましい
。

また、本発明で使用する３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランロイコ染料の混合割合は、
塗料および完成され“た感熱記録体に要求される物性に
よって異なるが、発色特性や地肌濃度などとの兼ね合い
から、やはり、感熱記録層の全固形分の５〜２０＠伍％
が好ましい。

本発明で使用する有機酸としでは、常温で固体であり、
加熱により溶融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤とな
る物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香
族カルボン酸などがある。

例示すれば、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−ｐ−１−ルイル酸、３
，５−キシレノール、ヂモール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェ
ノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカ
テコール、４．４’　−５ｅｃ−ブチリデンフェノール
、２，２°−ジヒドロキシジフェニル、２゜２°−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール
）、２，２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（別名：ビスフェノールＡ）、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビロ
ガ０−ル、フロＯグルシン、フロログルシンカルボン−
メチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４、４°
−シクロへキシリデンジフェノール、４。

４゛−イソプロビリデンジカテコール、４．４’−ベン
ジリデンジフェノール、４，４°−イソプロピリデンビ
ス（２−クロロフェノール）、３フエニルサリチル酸、
３，５−ジーｔｅｒｔーブチルサリチル酸、１−オキシ
−２−ナフトエ酸、没食子酸エステル、サリチル酸エス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキ
シフタル酸エステル、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（３°−ヒドロキシフェニル）プロパン、４、４
゛−ジヒドロキシ−３．３°−ジイソプロピルジフェニ
ル−２．２″−プロパン等があげられる。

また、増感剤として、例えばステアリン酸アマイド、バ
ルミチン酸アマイド、オレイン酸アマイド、ラウリン酸
アマイド、エチレンビスステアロアマイド、メチレンご
スステアロアマイト、メチロールステアロアマイド、パ
ラフィンワックス、更には高級アルコール、高級樹脂酸
等を添加しても良い。

本発明で使用する結着剤としては、主として水溶性結着
剤からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離
させて固着させるものであり、ポリビニルアルコール キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン又はでんぷん及び
これらの誘導体が挙げられる。

本発明の感熱記録層には、必要に応じて他の添加物質、
たとえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化
アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機
又は有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層の塗料は、前記ロイコ化合物である
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランと有ｆｌｌＱとを別々にして２。

２°−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチルフェ
ノール）と必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤と
を、適当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を
含む水系媒体中でボールミル、サンドグラインダーなど
の粉砕機を使用して粉砕分散した後、染料分散液と有機
酸分散液とを混合撹拌することにより調整される。各構
成物質はできるだけ微粒化することが発色効率の点で有
利であり、０．５〜３μｍの粒径に微粒化することが好
ましい。こうして得られた感熱塗料を以下に述べる支持
体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアナイフコータ、バ
ーコータ、リバースロールコータなどにより行うことが
できる。

本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルムラ
ミネート紙なども支持体として使用することができる。

［実　施　例コ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）で１６時間分散させることにより
調製した。

Ａ液： ロイコ染料　３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン　　　５ｇステアリン酸亜鉛　　　　
　　　　　　１３ｇポリビニルアルコール１２％液　　
　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４７ｇＢ液； ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　１５ＳＦステ
アリン醸亜鉛　　　　　　　　　　３ｇ２．２゛−イソ
ブチリデン−ビス− （４，６−ジメチルフェノール）３ｇ ポリビニルアルコール１２％液　　　　　３５ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４４９次にＡ液１００ｇ、Ｂ液１００ｇとポリビニル
アルコール１２％液５０ｇ、合成シリカＰ−８３２（水
沢化学＠）製１５ｇ、水６０９を加えて混合撹拌し、調
成して塗液をつくり、次にこの塗液を５ｈ／ｍの上質紙
の表面にマイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が８ｇ／
ｍになるように塗布、乾燥し感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、ロイコ染料として
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

比較例２ 実施例１におけるＢ液の２．２°イソブチリデン−ビス
−（４，６−シメチルーフエノール）を使用せず、且つ
、水を４７ｇとした以外は、実施例１と全（同様にして
感熱記録紙を得た。

実施例２ 比較例２で作成した感熱記録層上にポリビニルアルコー
ル１２％液３０ｇ、合成シリカＰ−８３２（水沢化学■
製）１０ｇ、２．２゛−イソブチリデン−ビス−（４，
６−シメチルーフエノール）３９、水５０ｇを混合撹拌
した被膜層用塗液を作り、マイヤーバーで塗工、乾燥し
て乾燥後の塗布量が５ｇ／ＴＩｔの被膜層を有する感熱
記録紙を得た。

比較例３ 実施例１におけるＢ液の２，２°−イソブチリデンービ
ス−（４，６−シメチルーフエノール）の代わりにフェ
ノール樹脂（昭和ユニオン合成■製）を用いた以外は実
施例１と全く同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、２．２゜イソブチ
リデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）の含有量
を１．５ｇとした以外は、実施例１と全く同様にして得
られた感熱記録層上に、実施例２と全く同様にして作っ
た被膜層用塗液を塗工して、被膜層を有する感熱記録紙
を得た。

比較例４ 実施例１におけるＢ液の２，２°−イソブチリデン−ビ
ス−（４，６−ジメチルフェノール）の代わりに１．１
．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを用いた以外は実施例１
と全く同様にして感熱記録紙を得た。

比較例５ 実施例１で用いたＡ液の配合のうら、ロイコ染料として
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを用いた以外は、実施例１
と全く同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例および比較例で１ｑた感熱記録紙を記録面
がベック平滑度で１００秒になるようテストスーパーカ
レンダーで表面処理した。

この表面処理して得られた感熱記録紙について、市販＋
７）　Ｇ　７７　’）　シミ’Ｊ装置ＦＡＣＯＨＦＡＸ
　６２１Ｃ（富士通＠製）で記録電力０．９０Ｗ／ｄａ
ｔ、通　電　時　間０．４５　ｍ　ｓｅｃ　、周期的５
ｍ　ｓｅｃ／１ｉｎｅの条件で印字を行ない、印字した
時の画像濃度および地肌濃度をマクベス濃度計を用いて
測定した。保存性は、５０００Ｌｕｘの蛍光灯下に１週
間露光した後の画像濃度及び地肌濃度と乾燥状態で６０
℃に保持した恒温室で２４時間保存した後の画像濃度と
地肌濃度を測定した。また蛍光灯による地肌の黄変も目
視で判定した。実施例及び比較例について得た結果を表
に示す。

［発明の効果］ 上述の通り、本発明の感熱記録体は、従来の感熱記録体
に比べて、すぐれた発色特性を維持したまま、保存後の
耐光性に非常にすぐれた特性を有することが明らかであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上にロイコ化合物と前記ロイコ化合物と反応
   して顕色する有機酸と結着剤とを含む感熱記録層又は前
   記感熱記録層上に被膜層を設けた感熱記録体において、
   前記ロイコ化合物が、３−ジエチルアミノ−６−メチル
   −７−アニリノフルオランで、且つ、前記感熱記録層及
   び／又は前記被膜層中に２，２’−イソブチリデン−ビ
   ス（４，６−ジメチルフェノール）を含有することを特
   徴とする耐光性を改良した感熱記録体。