JPS60127189A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に関するものである。更に詳しくは
一般にロイコ化合物といわむる無色すたは淡色の有様染
料と、餞ロイコ化合物と反応して顕色するフェノール化
合物などの有機酸とを主成分とする、感熱記録紙の改良
に関するものである。

さらに具体的に述べると、本発明は前記２成分の発色反
応物質を含む感熱記録紙において、発色促進剤として剃
定のα−ナフトヒドロキノンジエーテルを記録層中に含
有ζせて、該感熱記録紙の発色特性全改良したこと金印
５徴とする新規な感熱記録紙に関するものである。

従来、ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙は、た
とえは特公昭弘５−／ダθ３９号などによってすでに公
知である。このような、感熱記録紙は、熱エネルギーを
感熱記録層に馬えて、ロイコ化合物、有機酸および結着
剤を軟化あるいは浴融し、それによって両弁色成分全接
触させ、発色せしめるという７Ｊｊｔ埋に基つくもので
あり、近時もＡＤｉｒリンク−、ファクシミリ等の分１
Ｊで使用きれている。

とこ、うで、このような記録紙の記録特性は、それらの
用途によって当然異なっており、近年より高度のものが
この極技術分野で吸求されている。

しかして）たとえば記録速度を上けるためには、勿論記
碌装置全改良すればよいのであるが、それと共に使用す
る記録紙自材の発色性も同時に又は附随的に促進するこ
とが挟求されている。

ところで、この発色性を促進する方法としては、通常低
融点物置を、感熱記録層中に含有させる方法が行われて
いる。

具体的に述べると低融点吻錘すなわち発色促進剤または
増感剤として、特公昭り３−ｔｘ／ｂｏ＋ｉでは尿累、
無水フタル酸、アセトアニリドが、；捷だ特開昭９ｇ−
７９２３１号ではノそラフインろう、カルナバろう、密
ろう、木ろう、筒級脂肪酸、高級Ｊｌｋ肋酸エステルが
；さらに特公昭１Ｌｔ９−７り７グｇ号ではサリチル酸
、アニス酸、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸
モノベンヅルエステルが；また近年脂肪酸アミド全発色
促進剤として使用することも広く行なわれている。

さらに特公昭５ｔ−２ｑｓｑｑ号には、ノ臂ラフイン捷
たけマイクロワックスと月ド肪酸アミドとの組合せによ
る脂肪酸アミドの増感効果が；特開昭タクー／、３９７
’１０号にはスグアリン酸アミド、オレイン酸アミドな
どの脂肪酸アマイドの増感効果が；１だ％開昭５ｇ−ど
７０９弘号にはナフトールのベンシルエーテルなどの増
感効果が述べられている。

本発明者等は、これら公知の化合物の効果をＷｍめると
共に、更に優詐た知性を有する化合物を見出すべく灸７
．−萄研究をわなった結果、ここに第１沖、な発色促進
剤として有用な、α−ナフトヒドロキシンジエーテル會
見出し、本発明に到透したのである。

すなわち、本発明はロイコ化合４＆＋と該ロイコ化合物
と反応して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録紙
において、発色促進剤として下記一般式［１） （たたしＲ１およびＲ２は炭素数が／−ＩＱのアルキル
基、ベンジル基またはフェニル基を示す。）で表わされ
るα−ナフトヒドロキノンジエーテルを記録層中に含有
せしめること全特徴とする感熱記録紙に関する。

以下、本発明に於て使用される物質につき説明する。

（１１α−ナフトヒドロキノンソニーチル本発明におい
て、有用かつ新規な発色促進剤と働く化合物は、一般式
（１）で示され、それらは融点が約６０℃〜７３０℃の
ものである。

具体的に例示すると、ソアルキルエーテルとしては、一
般式（１）に於てアルキル基の炭素数が／−３−好まし
くは１〜３の化合物、すなわちα−ナフトヒドロキノン
ツメチルエーテル、α−ナフトヒドロキノンジエチルエ
ーテル、α−ナフトヒドロキノンジー〇−グロビルエー
デル、α−ナフトヒドロキノンメチルエチルエーテル、
及びα−ナフトヒドロキシンジー１−ｆロビルエーテル
等が好適に使用される。

更に、無屑換又は立体障害の少ない側釦會有する、α−
ナントヒドロキシンジベンソルエーテル及びα−ナフト
ヒドロキシンゾフェニルエーテル等も好適に使用される
。

一般式（１）で使用されるＱｊｒ述の化合物は、更に感
熱記録紙に要求さ扛る各種特性、Ｖｌｌえは地肌濃度、
保存後の地肌かぶり、退色等に於て、従来公知の各種化
合物と同等又はそれ以上の優れた効果を有することが確
認され満足に使用することかできるものである。

また、本発明の一般式（１）で示す化合物は、一般に／
、４−ナフトキノン（α−ナフトギノン）の違元によシ
得られるα−ナフトヒドロキシン全常法によりアルキル
化（例えば■ジアルキル侃酸等でアルキル化または■ナ
フトヒドロキノンとハロゲン化アルキルまたはペンソル
ハライドヶアルカリ等の塩基の存在下反応させる等）す
ることにより容易に得られる。

本発明に於てα−ナフトヒドロキノンジエーテルの使用
量は、感熱記録層の全固形分の／〜’１ｏｚ１％の割合
とすることにより本発明の各種目的全達成することがで
きる。

本発明に於て用いるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って、かつ有機酸と反応して発色する物質であれは総て
のものが使用できる。例えハトＩＪ　、ｙエニルメタン
系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、ロ
イコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フエノナアノ
ン糸、フェノキサジン系、スピロピラン系、インドリン
系、インソゴ系などの各池訪導体が革けられる。更に具
体的に述べると、例えば以下のものが例１示できる（カ
ッ；内は発色後の色〕。

クリスタルバイオレットラクトン（宵゛色）、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒
色）１．、？−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−７−（オルト、ハラ−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリディノー
６−メチル−７−アニリノフルオラン（４１色）、３−
ピペリジノ−乙−メチル−７−アニリノフルオラン（ｉ
色）、３−（Ｎ−シクロへ誠−シル−Ｎ−メチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３
−ジエチルアミノ−り−（オルト−クロロアニリノ）フ
ルオラン（、％Ｉ、色）、３−ジエチルアミノ−７−（
メタ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒色
）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラ
ン（赤色）、３−ジエチルアミン−６−メチル−フルオ
ラン（赤色）、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン（橙色）、３−　（Ｎ−インアミル−Ｎ−エ
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（
黒色）。

（３）　有様酸（またはそのエステル）本発明に於て用
いる有様酸は、席添で固体であり、加熱により＃ｊ融し
、ロイコ化合物と接触して顕色剤となるような物質であ
る。具体的には、各柚フェノール性物質、脂肪酸、芳香
族カルぎン酸などが埜げられる。

本発明において、有機酸の、使用量は、感熱記録層の全
固形分の／〜≠０重量％の割合とすることによシ、本発
明の各種目的を達成できる。

さらに具体的には次のようなものが用いられる。

没食子酸、サリチル酸、ｌ−ヒドロキシーノーナフトエ
酸、０−ヒドロキシ安息香ｈ、ｍ−ヒドロキシ安息香ｗ
１．２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル１９．．３．５−キ
シレノール、チモール、１）　−ｔｅｒｔ　−ブチルフ
ェノール、弘−ヒドロキシフェノキシド、メチル−グー
ヒドロキシベンゾエート、４ｔ−ヒドロキシアセトフェ
ノン、α−ナフトール、βニナフトール、カテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン、４ｌ−ｔｅｒｔ−オクチル
カテコール　１７　、弘’　−５ｅｅ−ブチリデンフェ
ノール、２．２’−ジヒドロキシジフェニル、２．２’
−メチレンビス（Ｚ−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、２１．２−ビス（ｐ’−ヒｐ口キシフェニ
ル）ｆ口／母ン（別名；ビスフェノールＡ）、４．１−
イングロビリデンービス（２−ｔａｒｔ　−ブチルフェ
ノール）、ピロガロール、フロログルシン、フロロダル
ジンカルボン酸。

Ｐ−メチルフェノール、Ｐ−ターシャリ−ブチルフェノ
ール、Ｐ−フェニルフェノール、グｒ　４”　−シクロ
へキ シリデンジンエノール、ケ、弘−（ｌ−メチル−ｎ−へ
キシリデン）ジフェノール、弘、ダ′−イソ７′ロピリ
デンジカテコール、４１ｍ−ベンジリデンジフェノール
、１ＩＬｌターイソグロヒリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、３−フェニル・シリチル６Ｌ　、３　、　！
−ジークーシャリ−ブチルサリチル酸、ｌ−オキシーコ
ーナフトエ酸、浸食子醗゛エステル、サリチル酸エステ
ルＰ−ヒト１０キシ安息香酸エステル、クーヒドロキフ
タル酸エステル。

（４）結伊剤 本発明に於ては公知の紐滲剤を用いる。水浴性のものを
使用すること７＞ｆ皇ましい。

該結宸剤は微粒子状に分散された発色剤を、互いに隔離
はせて固右させるという働きをする。

具体的にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
カルゲキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷん
およびそれらの誘導体などが用いられる。

本発明において、結着剤の使用量は、感熱記録層の全固
形分の７〜３０重量％め′割合とすることによｐ１本発
明の各種目的を達成しうる。

本発明の忌Ｊｌｌ’ｌ記録体に／ｒｉ、更に必妾に応じ
て感熱層中に他の冷加物質、たとえばクレー、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸
化即鉛等の釦機首たけ上根顔料、ワックス類、保存安定
のための酸化防止剤、紫外線殴収剤スティック防止のた
めの各株脂肪酸金糾塩、耐水性向上のための耐水化剤、
フェノール樹脂、界面活性剤％？際加してもよい。

また本発明による発色促進剤と組み合せて、イ°でにこ
の釉技術分野に於て公知の発色促ｆ（剤全添加してもよ
い。

＋６１基体 本発明に使用きれる基体としては、上泗紙、中ａ紙、コ
ート紙をはじめとする各楯紙が辿ｎ用いられる。本発明
においてはその他ガラス繊維シート、クラスチックシー
ト、フィルムラミネート紙なども基本として使、ｌｌ＋
１することが出来る。

以下本発明の構成ならびに効果會火流側によシ更に詳細
に説明する。但し、本発明の技術的範囲は、これらの実
施例に限定されるものではない。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の件数のＡ液おまひＢ液を各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）でｌθ時間分散させた。

Ａ液： ロイコ染料ＰＳＤ−／！；０（新日會化工）り２ α−ナフトヒドロキノンジメチル エーテル（ｍ、ｐ、　ｇ　７−ｇ　ｇ”Ｃ）　ざＩ水酸
化アルミ　コ。？ ステアリン酸亜鉛　！ｒＦ ポリビニルアルコール／、１％液　３ｓｙ水　３２ｆｉ
− Ｂ液： ビスフェノールＡ　１３Ｆｆ カオリン　コ。？ ステアリン酸亜鉛　３ｆ／− ポリビニルアルコール’−２Ｘ液　３ｓｙ−水　５２Ｐ 次ｙＡａ／２３ｆｔ、Ｂｉ／Ｊ５ｇ−とｄ？ＩＪビ＝ル
アルコール／、２％液ＳＯｔ、水グθ１奮加えて混合攪
拌し調灸して塗液をつくり、次にこの塗液全ｊ　０　Ｐ
　／　ｒｒｌの上質紙の表面に、マイヤパーを用いて乾
燥後の塗亜量が？？／ｎ／になるよう塗布乾燥し感熱記
録紙を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、α−ナフトヒドロ
キノンジメチルエーテルのかわシにα−ナフトヒドロキ
シンヅエチルエーテルｃ　ｍ、ｐ、　ｇｙ〜７θ℃〕を
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例／で用いたＡ液の配合のうち、α−す７トヒドロ
キシンジメチルエーテルのかワりにα−ナフトヒドロキ
ノンメチルエチルエーテル（ｍ、ｐ。

６６℃）を用いた以外は実施例／と同様に感熱記録紙を
得た。

実施例弘 実施例１で用いたＡ液配合のうち、α−ナツトビトロキ
ノンヅメチルエーテルのかわりにα−ナフトヒドロキノ
ンジベンジルエーテル（ｍ、ｐ、り了℃〕を用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙全得た。

比較例／ 実施例／で用いたＡ液の配合のうちα−す７トヒドロキ
シンジメチルエーテルを除いて他は実施例／と同様にし
て感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例／で用いたＡｆｉの配合のうちα−ナフトヒドロ
キノンツメチルエーテルのかわりにステアリン酸アマイ
ドを用いた以外は実施例／と同様にして感熱記録紙を得
た。

比較例３ 実施例／で用いたＡ液の配合のうちα−ナフトヒドロキ
ノンツメチルエーテルのかわシにβ−す７トールベンヅ
ルエーテルを用いた以外に実施例／と同様にして感熱記
録紙を得た。

感熱記録紙のテスト 以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を、記録面
がベック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキ
ャレンダーで表面処理シた。

得られた感熱記録紙の夫々について、次に市販のａｍフ
ァクシミリ装置ＦＡＣＯＭ　ＦＡχ乙２ＩＣ（富士通■
製〕で記録電力０．？　Ａ　ｗ　／　ｄｏｔ　、通電時
間０．≠ｊｊｎｓ＠Ｃｙ　周期約ｊｍｓｅｃ／ｌの条件
下で印字を行い、印字した時の画像濃度および地肌濃度
をマクベス濃度計を用いて測定した。保存性は乾燥状態
で６θ℃に保持した恒温室で２４Ｌ時間保存した後の濃
度でもって示した。得られた結果をまとめて第１表に示
したＱ 第　／　衣 以上本発明の発色促進剤α−ナフトヒドロキシンノエー
テルがすぐれた発色促進作用がありさらに保存安定性の
点でもすぐれた特性を有している事が実証された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応して顕色する有機
   酸とを主成分とする感熱記録紙において、発色促進剤と
   して下記一般式 （ただしＲ１およびＲ２け同−又は相違しており、かつ
   炭素数がｌ〜１０のアルキル基、置換捷たは無置換の０
   １１＋釦を有するペンツル丞またはフェニル基音ポす。 ） で表わさｇるα−ナフトヒドロキシンゾエーテル全記録
   層中に含有せしめることをや、徴とする感熱ｉピ録紙。