JPH0327978A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は一般にロイコ化合物といわれる無色または淡色
の有機染料と前記ロイコ化合物と反応して顕色するフェ
ノール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記録体
の改良に関するものである。

［従来の技術］ ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙は、たとえば
、特公昭４５−１４０３９号公報などによってすでに公
知である。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えて
ロイコ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融
し、両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づ
くものであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の
分野で使用されている。この記録紙の記録特性は用途に
よって異なるが、たとえば、記録速度を上げるためには
、記録装置の改良と共に記録紙自身の発色性を促進する
必要があるといえる。

発色性を促進する方法として、一般に低融点物質を記録
層中に含有させる方法が行われている。

低融点物質、すなわち発色促進剤または増感剤として、
特開昭４３−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、
アセトアニリドが、また特開昭４８−１９２３１号公報
ではバラフィンろう、カルナバろう、木ろう、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステルが、更に特公昭４９−１７７４
８号公報ではサリチル酸、アニス酸、フタル酸モノフエ
ニルエステル、フタル酸モノベンジルエステルが、また
近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用することも広
《行われている。すなわち、特公昭５１−２７５９９号
公報にはパラフィンまたはマイクロクリスタリンワック
スと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪酸アミドの増感
効果が、特開昭５４−１３９７４０号公報にもステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸アミドの増
感効果が述べられており、公知となっている。更に、特
開昭５７−２７７８５号公報にはターフエニル、特開昭
５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体、特開昭
５８−９８２８５号公報にはテレフタル酸誘導体、特開
昭６０−８２３８２号公報にはパラベンジルビフエニル
などが開示されている。

［発明が解決しようとする課題コ 本発明者等は、これら公知の発色促進剤の効果を確かめ
るとともに、更に優れた発色特性を有する感熱記録体を
得るべ《広くかつ深く検討した結果、顕著な効果を有す
る新規な発色促進剤を見いだし、この知見に基づいて本
発門をなすに至った。

本発門の目的は、従来の発色促進剤を川いた感熱記録体
に比較して、発色促進効果がすぐれていると共に、白化
、保存後の退色、スティッキングなどもすぐれ、しかも
地肌かぶりも実用上問題のない感熱記録体を提供するこ
とにある。

［課題を解決するための手段コ すなわち、本発明は、ロイコ化合物と、前記ロイコ化合
物と反応して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録
体において、感熱記録層中に発色促進剤として下記一般
式で示される Ｒ （式中Ｒは炭素数１から５の直鎖もしくは分岐のあるア
ルキル基、Ａｒは置換もしくは無置換のフエニル基又は
置換もしくは無置換のベンジル基を示す。）インドール
誘導体を含有するように構成したものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と顕色剤としての
有機酸と結着剤と発色促進剤としての一般式で表わされ
るインドール誘導体とを含む感熱記録層を、支持体上に
塗工したものからなっている。

本発明で使用する発色促進剤としての一般式で表わされ
るインドール誘導体は、従来の発色促進剤に比較して、
発色促進の効果において優れているとともに、感熱記録
体としてのその他の特性、すなわち、白化、保存後の退
色、スティッキングなどについてもすぐれており、地肌
かぶりも実用上まったく支障がないものである。

本発明で使用されるインドール誘導体は秤々の方法で合
成することができ、以下のものが例示できるが、この例
示は本発明のインドール誘導体を限定するものではない
。

例示化合物１； ０２Ｈ５ １−エチル−２ 例示化合物２； フエニルインドール １−エチル−２−ベンジルインドール 例示化合物３； １−エチル−２− （４−メチルベンジル）インドール 例示化合物４； Ｃ２Ｈ５ １−エチル−２一 （４−メチルフエニル）インドール 例示化合物５； １−エチル−２− （３−メチルフエニル）インドール −１示化合物６； 本発明に用いられるロイコ化合物は、無色ないし淡色で
あって有機酸と反応して発色する物質であり、トリフエ
ニルメタン系、トリフエニルメタンフタリド系、フルオ
ラン系、ロイコオーラミン系、ジフエニルメタン系、フ
エノチアジン系、フエノキサジン系、スピロピラン系、
インドリン系、ィンジゴ系などの各種誘導体が挙げられ
る。好ましいロイコ化合物としては例えばクリスタルバ
イオレットラクトン、３−ジェチルアミノー６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ一エチルーＰ４ル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノー６−メチル−７−（オルト、パラージ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ピベリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−　（Ｎ−シクロヘ
キシルーＮ一メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−（オルトーク
口ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７−
（メタートリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノー６−メチルクロロフルオラン、３−
ジェチルアミノー６−メチルーフルオラン、３−　（Ｎ
−イソアミルーＮ−エチルアミノ）−６−メチル−７−
アニソノフルオラン、３−ジブチルアミノー６−メチル
−７−アニリノフルオランが挙げられる。

本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、加
熱により溶融しロイコ化合物と接触して顕色剤となる物
質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族カ
ルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシー
ｐ一トルイル酸、３，５−キシレノール、チモール、ｐ
−ｔｅｒｔ−プチルフェノール、４−ヒドロキシフエノ
キシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒ
ドロキシアセトフエノン、α−ナフトール、β−ナフト
ール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔ
ｅｒｔ−オクチル力テコール、４＋　４’　一ｓｅｃ−
ブチリデンフェノール、２．２′−ジヒドロキシジフエ
ニル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅ
ｒｔープチルフェノール）、２．　　２’　−ビス．（
４−ヒドロキシフエニル）プロパン（別名：ビスフエノ
ルＡ）　、４．４’　−イソプロピリデンービス（２−
ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、ピロガロール、フロロ
グルシン、フロログルシンカルボン酸、ｐ−メチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、４．４’　−シクロ
ヘキシリデンジフエノル、４．４’　−イソプロピリデ
ンジカテコール、４，４′−ベンジリデンジフェノール
、４，４′ーイソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、３−フエニルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ
ｔ−プチルサリチル酸、１−オキシー２−ナフトエ酸、
没食子酸エステル、サリチル酸エステル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル、４−ヒドロキシフタル酸エステル
、２−（４−ヒドロキシフエニル）　−２−　（３’−
ヒドロキシフエニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′　−ジイソプロビルジフエニル−２，２′
　−プロパン等があげられる。

本発明で使用する結着剤としては、主として水溶性結着
剤からなり微粒子状に分散された発色剤を互いに隔離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼ
ラチン、でんぶん及びそれらの誘導体が挙げられる。

本発明の感熱記録層には必要に応じて他の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合或シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機又
は有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化防止剤
、紫外線吸収剤、スティック防止のための各種脂肪酸金
属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂、
界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と、有
機酸とインドール誘導体と必要に応じて顔料、感度調整
剤等の添加剤とを、適当な濃度のポリビニルアルコール
などの結着剤を含む水系媒体中でボールミル、サンドグ
ラインダー粉砕機を使用して粉砕分散することにより調
製される。各構成物質は出来るだけ微粒化することが発
色効率の点で有利であり、ｌ．０μ以下の粒径に微粒化
することが好ましい。こうして得られた感熱塗料を以下
で述べる支持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体
を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバースロールコータなどにより行うこと
ができる。

本発明に使用される支持体としては、一般には上質紙、
中質紙、顔料コート紙をはじめとする紙が用いられるが
、その他のガラス繊維シート、プラスチックシ一ト、フ
イルムラミネート紙、合戊紙なども支持体として使用す
ることができる。

また、必要に応じて、感熱層上にオーバーコート層を設
けることもできる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

ａ）感熱記録体の製造 実施例１ 下記の組戊のＡ液及びＢｉｆｆｌを、各々別々にペイン
トシェーカー（東洋精機製）で１０時間分敗させること
により調製した。

Ａ液 ロイコ染料　３−ジブチルアミノー６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン　　　　　　　　５ｇポリビニルアル
コールｔ２％液　　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ｇＢ液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１０ｇ例示
化合物１　　　　　　　　　　　　　　８ｇポリビニル
アルコールｌ２％液　　　　　３５ｇ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４７ｇ次にＡ液１００ｇ　
，　Ｂ液｛００ｇとポリビニルアルコールｌ２％液５０
ｇ１合戊シリカｐ−８３２（水沢化学工業株製）　１５
ｇ　、水６０ｇを加えて混合かくはんし、調戊して塗岐
をつくり、次にこの塗液を５０ｇ・／ｒｒ１１′の上質
紙の表面にマイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が８ｇ
　／ｒｄになるように塗布乾燥し感熱記録紙を得た。

比較例ｌ 実施例１で用いたＢ液の例示化合物１を用いない以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、例示化合物１の代
わりに例示化合物２を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、例示化合物１の代
わりに例示化合物３を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例４ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、例示化合物１の代
わりに例示化合物６を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、例示化合物１の代
わりに、パラベンジルビフエニルを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３ 実施ｆｆｌ　１で用いたＢ液の配合のうち、ｔａ１ｓ示
化合物１の代わりに、β−ナフチルベンジルエーテルを
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例４ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、例示化合物１の代
わりに、テレフタル酸ジベンジルエステルを用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面が
ベック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキャ
レンダーで表面処理した。

ｂ）感熱記録体のテスト 得られた感熱記録紙の各々について、以下のテストを行
い、結果を表に示す。

（１）　　画像濃度 市販のサーマルヘッドＫＰＴ−２１　６−８ＭＰＤｌ　
　（京セラ■）で印字電力０．７０Ｗ／ｄｏｔ　１パル
ス幅０．８ｍｓの条件でべ夕印字を行い、その時の印字
濃度と地肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。

（２）白化 前記（１）で印字したものについて、２０℃、６５％Ｒ
ｆｌで１週間保存後、印字部の白化（粉ふき）について
目視判定した。

白化の評価基準 Ｏ：　白化認められない Δ：　白化わずか ×：　白化目立つ （３）　　耐湿性、耐熱性 前記（１）で印字したものについて４０℃、９ｏ％Ｒｌ
１及び６０℃乾燥状態（１５％Ｒ１１）で、２４時間保
存後、地肌濃度と印字濃度を測定した。

（４）　　スティッキングテスト ０℃の雰囲気に於てＵＩ？−１０００（松下電送■）で
印字を行い、その時のスティッキングの有無を調べた。

スティッキングの評価基準 Ｏ：　スティッキング認められず Δ：　スティッキング少し発生 ×：　スティッキング目立つ （以下余白） 表に示した結果から明らかなように、本発明のインドー
ル誘導体に含まれる例示化合物１（実施例１）　、２　
（実施例２）　、３　（実施例３）、６（実施例４）を
発色促進剤として感熱記録層に含有させた感熱記録紙は
、従来公知の発色促進剤（比較例２．　　３．　４）に
比較して、印字濃度、白化並びに耐湿性、耐熱性で評価
した保存性、スティッキングのすべての点ですぐれてい
る。

［発四の効果コ 本発明の発色促進剤を用いた感熱記録体は、従来の発色
促進剤を用いた感熱記録体に比較して、発色促進効果が
すぐれていると共に、感熱記録体としてのその他の特性
、すなわち、白化、保存後の退色、スティッキングにつ
いてもすぐれている。

また、地肌かぶりも実川上全く支障がないものである。

特許出廟人　本州製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にロイコ化合物と、前記ロイコ化合物と反応し
   て顕色する有機酸と、結着剤とを含む感熱記録層を設け
   た感熱記録体において、前記感熱記録層中に発色促進剤
   として下記一般式で示される ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数１から５の直鎖もしくは分岐のあるア
   ルキル基、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基又は
   置換もしくは無置換のベンジル基を示す）インドール誘
   導体を含有させたことを特徴とする感熱記録体。