JPH0225377A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は一般にロイコ化合物と称される無色または淡色
の有機染料と、前記ロイコ化合物と反応して顕色するフ
ェノール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記録
体の改良に関するものである。

［従来の技術］ ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙は、例えば特
公昭４５−１４０３９号公報などによってすでに公知で
ある。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、
両弁色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくも
のであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野
で使用されている。この記録紙の記録特性は用途によっ
て異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記録
装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進する必要
があるといえる。

発色性を促進する方法として、一般に低融点物質を記録
層中に含有させる方法が行われている。

低融点物質、すなわち発色促進剤または増感剤として、
特公昭４３−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、
アセトアニリドが、また特開昭４８−１９２３１号公報
ではパラフィンろう、カルナバろう、密ろう、本ろう、
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが、さらに特公昭４９
−１７７４８号公報ではサリチル酸、アス酸、フタル酸
モノフェニルエステル、フタル酸モノベンジルエステル
が、また近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用する
ことも広く行われている。すなわち、特公昭５１−２７
５９９号公報にはパラフィンまたはマイクロクリスタリ
ンワックスと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪酸アミ
ドの増感効果が、特開昭５４−１３９７４０号公報にも
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸ア
ミドの増感効果が述べられており、公知となっている。

更に、特開昭５７−２７７８５号公報にはターフェニル
、特開昭６０−８２３８２号公報にはパラ−ベンジルビ
フェルが開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来の発色促進剤としての効果は十分な
ものとは言えず、また低融点物質を含有させることによ
り発色開始温度が低下し、保存時の地肌カブリが悪化す
るという問題があり、すぐれた発色性とともに保存時の
地肌かぶりを両立させる技術が強く要望されていた。本
発明者等はこれら従来の発色促進剤の効果を確かめると
ともに、更に優れた特性を有する物質を見出すべく、広
くかつ深く検討した結果、顕著な効果を有する新規な発
色促進剤を見出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至った。

本発明の目的は、発色促進剤としてシュウ酸ビス（Ｐ−
メチルベンジル）を用いることにより、従来よりすぐれ
た感度と保存安定性を与える感熱記録体を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段］ づ−なわち、本発明はロイコ化合物と前記ロイコ化合物
と反応して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録体
において、感熱記録層中に発色促進剤としてシュウ酸ビ
ス（Ｐ−メチルベンジル）を含有するように構成したも
のである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と顕色剤としての
有機酸と、結着剤と、発色促進剤としてのシュウ酸ビス
（Ｐ−メチルベンジル）とを含む感熱記録層を、支持体
上に塗工したものからなっている。

本発明で使用する発色促進剤としてのシュウ酸ビス（Ｐ
−メチルベンジル）は発色促進の効果において優れてい
るとともに、感熱記録体としてのその他の特性、すなわ
ち地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色などについても
非常に優れた特性を有している。

このシュウ酸ビス（Ｐ−メチルベンジル）の含有量は、
発色促進の点から感熱記録層の全固形分の１〜５０重量
％が好ましい。

また、本発明の発色促進剤は、公知の発色促進剤と組合
せて記録層に含有させることもできる。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であり、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、［１イコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フ
ェノチアジン系、フェノチアジン系、スピロピラン系、
インピリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられ
る。好ましいロイコ化合物としては、例えばクリスタル
バイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ニブールーＰ
−１−ルイジノ）−６−メヂルー７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−（オルト、
パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シ
クロへキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（オル
トクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（メタートリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メヂルーフルオラン、３−
（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
ヂルー７−−〇− アニリノフルオランが挙げられるが、地肌濃度、保存後
の地肌かぶり、退色の点から、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソア
ミル−Ｎ−エチルアミノ）−〇−メチル−７−アニリリ
ッルオランが特に好ましい。

本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、加
熱により溶融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤となる
物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族
カルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、サリチ
ル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、Ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ
−ｐ−トルイル酸、３．５−キシレノール、チモール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフェ
ノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセ１〜フエノン、α−ナフトール、β−ナ
フトール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、４
−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、４．．４’　−５ｅ
ｃ−ブチリアンフェノール、２．２′−ジヒドロキシジ
フェニル、２゜２′−メチレンビス（４−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノール
Ａ＞、４．４’　−イソプロピリデン−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、ピロガロール、フロログル
シン、フロログルシンカルボン酸、ｐ−メチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、４．４′−シクロへキシ
リデンジフェノール、４．４′−イソプロピリアンジカ
テコール、４．４′−ベンジリデンジフェノール、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−クロ【コツエノール
）、３−フェニルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、没食
子酸エステル、サリチル酸エステル、ｐ−とドロキシ安
息香酸エステル、４−ヒドロキシフタル酸エステル、２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３’　−ヒドロ
キノンエこル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシ−３
，３′ジイソプロピルジフェニル−２，２′−プロパン
ｎ−ブチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテー
ト等があげられるが、特にビスフェノールＡが好ましい
。

本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼ
ラチン、澱粉及びこれらの誘導体が挙げられる。

本発明の感熱記録層には必要に応じて伯の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機ま
たは有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

また、保存安定のための各種酸化防止剤、紫外線吸収剤
を添加することができるが、特に１．１゜３−トリス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５シクロへキシルフェニ
ル）ブタン、１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンが好
ましい。

以上本発明に用いられる１」イコ化合物、有機酸及び保
存安定のための各種酸化防止剤、紫外線吸収剤について
例示したが、それぞれの特に好ましいと説明したロイコ
化合物、有機酸及び保存安定剤を組合せることにより、
本発明の感熱記録体は特にすぐれた結果が得られる。

本発明の感熱記録層の塗料は１．Ｌ記ロイ〕化合物と有
機酸とを別々にしてシュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル
）と、必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤とを、
適当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を含む
水系媒体中でボールミル、サンドグラインダーなどの粉
砕機を使用して粉砕分散した後、染料分散液と有機酸分
散液とを混合撹拌することにより一般に調製される。各
構成物質はできるだけ微粒化することが発色効率の点で
有利であり、０５〜３μ班の粒径に微粒化することが好
ましい。こうして得られた感熱塗料を以下に述べる支持
体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアナイフコータ、バ
ーコータ、リバースロールコータなどにより行うことが
できる。

本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他のガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルム
ラミネート紙なども支持体どして使用することができる
。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を各々別々にペイントシェー
カー（東洋精機製）で１０時間分散させることにより調
製した。

Ａ液： ロイコ染料 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇシュウ酸ビ
ス（ｐ−メチルベンジル）８ｇステアリン酸亜鉛　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコー
ル１２％液　　　　　　　　　　３５ｇ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７９Ｂ液： ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｇステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｇポリビニルアルコール１２％液　　　　　　
　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４７ｇ１、１．３−１−リス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフェニル
）ブタン　　　　　５ｇ次にＡ液１００ｊＪ、Ｂ液１０
５ｇとポリビニルアルコール１２％液５０ｇ、合成シリ
カＰ−８３２（水沢化学（株）製）１５ｇ、水６０ｇを
加えて混合撹拌し、調成して塗液をつくり、次にこの塗
液を５０ｇ／麓の上質紙の表面にマイヤーバーを用いて
乾燥後の塗布量が８ｇ／Ｔｄになるように塗布乾燥し感
熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち１．１．３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフ
ェニル）ブタンの代りに１，１゜３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

実施例３ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち１．１．３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフ
ェニル）ブタンを加えない以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

実施例４ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち１．１．３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフ
ェニル）ブタンの代りに４．４′−チオビス（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

３　一 実施例５ 実施例１のＡ液配合のうち、ロイコ染料３−ジブデルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代りに３
−（ｎ−イソアミル−ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。

実施例６ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、ビスフェノールＡ
の代りにｎ−ブチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
アセテートを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。

実施例７ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、ビスフェノールＡ
の代りにＰ−ヒドロキシ−安息香酸ベンジルエステルを
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例８ 実施例１で用いたＡ液配合のうち、ロイコ染料を３−（
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオランに変えて用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例９ 実施例１で用いたＡ液配合のうち、ロイコ染料を３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに
変えて用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、シュウ酸ビス（ｐ
−メチルベンジル）の代りにシュウ酸ジベンジルを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、シュウ酸ビス（Ｐ
−メチルベンジル）の代りにシュウ酸ジ（Ｐ−クロルベ
ンジル）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

比較例３ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、シュウ酸ビス（ｐ
−メチルベンジル）の代りに２−ベンジルオキシナフタ
レンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

比較例４ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、シュウ酸ビス（ｐ
−メチルベンジル）の代りにパラベンジルビフェニルを
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例５ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、シュウ酸ビス（ｐ
−メチルベンジル）の代りにステアリン酸アミドを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例６ 実施例１で用いたＡ液のシュウ酸ビス（ｐ−メチルベン
ジル）を加えない以外は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録側が
ベック平滑度で５０（１秒になるようテストスーパーキ
ャレンダーで表面処理した。

この表面処理して得られた感熱記録紙について市販のＧ
ファクシミリ装置ＦＡＣＯＨＦ＾Ｘ６２１Ｃ（富士通（
株）製）で記録電力０．９（Ｖ／ｄＯｔ、通電時間０．
４５１１１ＳｅＣ、周期的５　ｍ５ｅｃ／　ＩＩの条件
で印字を行い、印字したときの画像濃度および地肌濃度
をマクベス濃度計を用いて測定した。保存性は乾燥状態
で７０℃に保持した恒温室で２４時間保存した後の濃度
を示した。また発色開始温度は熱板で２Ｋｙ／ｃｄ、ｌ
　ｓｅｃ加圧を行い、加圧部をマクベス濃度計で測定し
、濃度が０，２となる時の温度を示した。

実施例及び比較例について次頁の表の結果を得た。

表 ［発明の効果］ 上述のことから、本発明の感熱記録体は従来の発色促進
剤を用いた感熱記録体に比較しで、感度と保存安定性共
にすぐれた特性を有することは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上にロイコ化合物と、前記ロイコ化合物と反
   応して顕色する有機酸と結着剤とを含む感熱記録層を設
   けた感熱記録体において、前記感熱記録層中に発色促進
   剤としてシュウ酸ビス（Ｐ−メチルベンジル）を含有さ
   せてなることを特徴とする感熱記録体。 ２　有機酸が２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル
   ）プロパン（別名ビスフェノールＡ）である請求項１記
   載の感熱記録体。 ３　ロイコ化合物が３−ジブチルアミノ−６−メチル−
   ７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−
   エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
   から選ばれるロイコ化合物である請求項１記載の感熱記
   録体。