JPH0396387A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は一般に門イ］化合物といわれる無色または淡色
の右機染料と、前記［１イ１化合物と反応して顕色する
フェノール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記
録体に関し、更に詳しくはサーマルヘッド付着カス及び
ステイツキングの改良された感熱記録体に関する。

［従来の技術］ ロイコ化合物と、有１ａ酸とを含む感熱記録紙は、たと
えば、特公証４５−１４０３９＠などによってすでに公
知である。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えて
ロイコ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融
し、両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づ
くものであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の
分野で使用されている。

しかしながら、これらの記録材料において解決せねばな
らない問題点は、数多く残されており印字時にサーマル
ヘッドに付着するカスやステイツキングなどのサーマル
ヘッドとのマッチングに関する問題も大きな技術的課題
の一つである。

従来より、これらの問題点の解決の為に、例えば、金属
石けんやワックス類を使用する方法やオーバーコート層
あるいはアンダー１−ト層を設ける方法等が提案されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前者の高級脂肪酸の金属塩やワックス類
を添加する方法は、ステイツキングは改良されるものの
、サーマルヘッド上に付着するカスが多くなるという欠
点があり、一方、後者のオーバーコート層を設ける方法
では、充分なヘッドマッヂング性を得ようとする場合、
ｔｉ！ｌｉ像の発色濃度の低下が生じるという問題があ
り、アンダーコート層を設ける方法では塗層強度が弱く
なるという欠点があり、未だ満足のいくものが得られて
いない。

本発明は、従来のものがもつ以上のような問題点を解消
させ、サーマルヘッドに付着するカスを少なくさせると
同時にスティッキングを改良した感熱記録体を提供する
ことを目的とずる。

［ｉ！題を解決するための手段』 本発明はロイコ化合物と前記ロイコ化合物と反応して顕
色する有機酸と発色促進剤とを主成分とする感熱記録層
を設けた感熱記録体において、前記ロイコ化合物と有機
酸と発色促進剤の三成分系の１２０℃における溶融粘度
が２０ｃｐｓ以下であるように構成したものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明者等は、サーマルヘッドに付着するカス及びステ
イツキングについて詳細な考察を加え、ロイコ化合物と
有機酸と発色促進剤の三或分系の溶融特性が前記問題点
をｗＩ．消づ゛るためのキイポイントであることを見い
出し、本発明をなすに至った。

すなわち、前記二或分系の１２０℃における溶融粘度を
２０ｃｐｓ以下に設定することによって顕著にサーマル
ヘッドとのマッチング性が改良される。

三成分系の溶融粘度は、ｍｓｅｃという短時間のオーダ
ーでのサーマルヘッドの加熱、冷却という点から特に重
要であり、ロイニ１化合物、有機酸、発色促進剤の熱溶
融の過程の特性を代表する物性値である。この物性値が
１２０℃において２０ＣＤＳより高い場合には理由は定
かではないが、おそらく、発色に関する三成分の溶融物
がサーマルヘッドに対してカスとして付着したり或いは
付肴しやすくスティッキングの現象が起こりやすくなる
ものと考えられる。

この物性値は個々のケースについて実測することによっ
て、特定できる値である。

この物性値を制御することによって、サーマルヘッドに
対するマッチング性を改良することは従来に無い全く新
しい知見である。

本発明の感熱記録体の記録層に用いられる主な成分を以
下に具体的に説明するが、前記物性値を満足させるもの
であれば特にこれらに限定されるものではない。

ロイコ化合物 本発明に用いられるロイコ化合物は、無色ないし淡色で
あって右機酸と反応して発色する物質であり、トリフエ
ニルメタン系、トリフエニルメタンフタリド系、フルオ
ラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フ
エノチアジン系、フエノキサジン系、スビロビラン系、
インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられ
る。

好ましい［１イコ化合物としては例えばクリスタルバイ
オレットラクトン、３−ジエチルアミノー６メチル−７
−７ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチルーＰ一トルイ
ジノ〉−６−メチル−７−ア二リノフルオラン、３−ジ
エグールアミノ−６−メヂルー７−（オルト、バラージ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ビベリジノ−６−メ
チル−７一アニリノフルオラン、３−　（Ｎ−　シクロ
ヘキシル−Ｎ−−メチルアミノ〉−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミンー７−（オルト
ーク口ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー
７−（メタートリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミンー６−メチルークロロフルオラン
、３−ジエチルアミノー６−メチルーフルオラン、３−
（Ｎ−イソアミルーＮ一エチルアミノ）〜６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノー６−メ
チルー７−アニリノフルオランなどが挙げられる。

機酸（またはそのエステル） 本発明で使用する有ｍ酸としては、常温で固体であり、
加熱により溶融しロイコ化合物と接触して顕色剤となる
物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族
カルボン酸などがある。

更に具体的には、以下のようなものが挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２＝ナフトエ
酸、０−ヒド口ヤシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸
、２−ヒドロキシーｐ−トルイル酸、３，５−キシレノ
ール、チモール、ｐ　−　ｔｅｒｔ−１ヂルフェノール
、４−ヒドロキシフエノキシド、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾ１−ト、４ーヒド【コキシアセトフエノン、α
−ナフトール、β−ナフトーノレ、カテコーノレ、レゾ
ノレシン、ヒドロキノン、４−ｔｅｒｔ−オクチル力テ
コール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノール、２
．２′ジヒドロキシジノエニル、２．２′−メブレンビ
ス（４−メチル−６　−　ｔｅｒｔ−ブヂルフェノール
）、２，２′−ビス（４−ヒドＬ１キシフエニル）ブロ
バン（別名；ビスフェノールＡ＞、４．４’　　−イソ
ブロビリデンービス（　２−　ｔｅｒｔ−プチルフェノ
ール）、ビロガロール、フロログルシン、フロログルシ
ンカルボン酸、ｐ−メチルフエノーノレ、ｐフエニルフ
ェノール、４．４’　−シクロへキシリデンジフェノー
ル、４．４′−イソブロビリデンジカテコーノレ、４．
４１−ペンジリデンジフェノール、４，４′−イソブロ
ビリデンビス（２−クロロフェノール）、３−フエニル
サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−プチルサリチル酸
、１−オキシー２−ナフトエ酸、没食子酸エステル、サ
リヂル酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、
４−ヒドロキシフタル酸エスデル、２−（４−ヒド口ニ
１：シフェニノレ）−２−（３’　−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン，４．４’　−ジヒドロキシ−３．３′−
ジイソブロビルジフェニル−２．２’　−プロパン。

発色促進剤 本発明で使用される発色促進剤としては、夕一フエニノ
レ、バラベンジノレビフエニノレ、エチレングリ］一ル
ジフエニリルエーテル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベン
ジル〉、シュウ酸ジベンジル、１．４−ジエトキシナフ
タレン、トリベンジルアミン、ベンジルー２−〈４−ビ
フエニルオキシ〉アセテート、メチル−２−（４−ビフ
エニルオキシ）アセテート、２−　（４−ビフエニルオ
キシ〉エヂルベンゾエート等があげられる。

溶融粘度の制御 本発明においては、前記ロイコ化合物、イｊ機酸、発色
促進剤各々の使用する物質及び使用量によって、三或分
系の１２０℃における溶融粘度が異なるため、これを２
０ｃｐｓ以下に制ｌ２ｌＩｌづる必要が．ある。

使用する物質によっても異なるが、前記ロイコ化合物の
使用６ｌは感熱記録層の全固形分の２〜３０重頃％、有
機酸の使用＆は同様に３〜４０重量％、さらに発色促進
剤の使用量は３〜５０重尾％にするとことが好ましいが
、本発明においては、各々の場合についてそれぞれ物性
値を測定することによって本発明の目的が達或される。

更に本発明者等は種々検討の結果、ロイコ化合物として
３−ジブチルアミノ−〇一メヂルー７７ニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−イソアミルーＮ１ヂルアミノ〉−６−メ
チル−７−アニリノフルオランから選ばれる一種類を使
用し、有機酸とし゜Ｕ２，２’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、ｎ−プ
チルビス（ヒドＬ１キシフエニル）アセテートから選ば
れる一種類を使用し、発色促進剤としてターフエニル、
パラベンジルビフエニルの少なくとも一種類を使用して
、それぞれ組合せて使用した場合に、サーマルヘッドマ
ッチング性の顕著に優れた感熱記録体が得られること見
いだした。

結　　着　　剤 本発明で使用する結着剤としては、主として水溶性結着
剤からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに隔離
させて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエヂルセルロース、ポリアクリル酸、力ぜイン、
ゼラチン、でんぷん及びそれらの誘導体が挙げられる。

本発明において、結着剤の使用量は、感熱記録懇の全固
形分の１〜３５重艶％、好ましくは１０〜３０重社％の
割合とする。このようにすることにより、本発明の目的
を良好に達することが出来る。

その他の添加剤 本発明の感熱記録層には、必要に応じて他の添加物質、
たとえば、クレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸
化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無
機又は有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化防
止剤、紫外線吸収剤、各ｌ！！脂肪酸金属塩、耐水性向
上のだめの耐水化剤、フェノール樹脂、界面活性剤等を
添加するととが出来る。

支　　持　　体 本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他のガラスｌｌ帷シ一ト、プラスチックシ一ト、フィル
ムラミネート紙なども支持体として使用することが出来
る。

感熱記録体の製造 本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイ］化合物と、有
機酸と、発色促進剤と、必要に応じて顔料、感度調整剤
等の添加剤とを、適当な濃度のポリビニルアルコールな
どの結着剤を含む水系媒体中でボールミル、サンドグラ
インダー粉砕機を使用して粉砕分散することにより調整
される。各構成物質は出来るだけ微粒化することが発色
効率の点で右利であり、１μ汎以下の粒径に微粒化づる
ことが好ましい。こうして得られた感熱塗料を前述の支
持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバース口ールコータなどにより行うこと
が出来る。

（実施例） 以下、本発明について、実施例により更に詳細に説明す
る。

実施例１〜１１、比較例１〜８ 二　見１牲良且旦呈 第１表に示したロイコ化合物、有Ｒ酸、発色促進剤を使
用した場合の１２０℃に於ける三成分系の溶融粘度をＥ
形粘度計（東京計器製〉で測定し結果を示した。但し、
三成分の配合比はｆｆｌｌ比で１：２：２である。

２　Ｆ　ζ　　の，゛１ 実施例１〜１１、比較例１〜８について各々別々に下記
の組成のＡ液及びＢ液として、サンドグラインダー（五
十嵐機械製）で分改させることにより調製した。

Ａ液： ロイコ化合物　　　　　　　　　　　　ｓｏｏ　ｇ発色
促進剤　　　　　　　　　　　　１０００！？ポリビニ
ルアルコール１２％液　　　　５０００　’Ｊ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０００’ＪＢ液 右機酸　　　　　　　　　　　　　　１０００ｇポリビ
ニルアルコール１２％　　　　　３０００　７水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０００Ｓ？次にＡ液１１５００ｇ、Ｂ液７０００　ｇ
と，Ｋ　１，１　ヒニ／Ｌ，　７ルコール１２％　５０
００　ｇ、合成シリカｐ−８３２（水沢化学製＞　１５
００ｇ、スデアリン酸亜鉛３０％分散液３０００ｇ、水
５０００　ｇを加えて混合かくはんし、塗液を調製した
。次にこの塗液を５０ｇ／ＴＩｔの上質紙にマイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布母が８ｇ／Ｔｄになるように塗
布乾燥し、テストスーパーキャレンダーでベツク平滑度
が５００秒になるように表面処理を行い、実施例、比較
例の感熱記録紙を得た。

（３）＠熱記録体のテスト 以上実施例、比較例で得た感熱記録紙の各々について、
以下のテストを行い、その結果を゛第２表に示した。

■　画像濃度、地肌濃度 ２０℃、６５％Ｒ口の雰囲気下で、市販のサーマルヘッ
ドＫＦＴ−　２１６−８ＭＰＤ１　（京セラ製〉を用い
て、印字電力０．　７０Ｗ　／　ｔｉｏｔ　，印字パル
ス時間０．４　ｍｓ，印字パルス周期ｓ．ｏ　ｍｓの条
件でべ夕印字を行い、その時の画像濃度、地肌濃度をマ
クベス濃度計ＲＤ９１８で測定した。

■　力ステスト ２０℃、６５％「くト１の雰囲気下で、実用感熱ファク
シミリ（ｉｒＵ上通製、Ｆ　Ｆ−２０００）　ヲ使用し
、黒率５０％（斜線）で、１０００ｍ印字を行いサーマ
ルヘッド上に付着するカスを目視判定した。

カス付管判定基準 カス付着少ない　　・・・・・・○ 力ス付肴やや多い　・・・・・・△ カス付着多い　　　・・・・・・× ■　スデイツキングテス］・ １０℃、１５％Ｒ口の雰囲気下で、市販のサーマルヘッ
ドＫＦＴ−　２１６−８ＭＰＤ１　（京セラ製）を使用
し、印字電力０．　７０Ｗ　／　ｄａｔ　、印字パルス
時間０．５ｍｓ　１印字パルス周期５．０ｍｓの条件で
１０ＴｒＬベタ印字を行いスティッ４ングの状態を判定
した。

スティッキング発生判定基準 スディッキングの発生なし・・・・・・○スティッキン
グ僅か発生　・・・・・・△スティッキングの発生多い
・・・・・・×第２表 第２表に示す結果から明らかなように、本発明の各実施
例で得られた感熱記録体は、各比較例に比べていずれも
サーマルヘッドに付着するカスが少なく、且つスティッ
キングも発生せず、サーマルヘッドに対するマッチング
性が優れている。

［発明の効果１ 本発明の感熱記録体は、サーマルヘッドに付着するカス
を少なくできると共に、スディッキングを皆無にするこ
とができるすぐれた効果を有するものである。

手．わε　ネｍ　正　書　（自発） 平成元年１０月１６［］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上にロイコ化合物と、前記ロイコ化合物と反
   応して顕色する有機酸と発色促進剤とを主成分として含
   有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、 前記ロイコ化合物と有機酸と発色促進剤の三成分系の１
   ２０℃に於ける溶融粘度が２０ｃｐｓ以下であることを
   特徴とする感熱記録体。