JPH0236991A

JPH0236991A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0236991A
Application number: JP63187790A
Authority: JP
Inventors: Sunao Yoshikawa; 吉川　素直; Katsumi Moronuki; 克己諸貫
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd
Current assignee: Honshu Paper Co Ltd
Priority date: 1988-07-27
Filing date: 1988-07-27
Publication date: 1990-02-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明：よ、ｉ熱記録体ｉこ関し、特に記録像の保存性
：＝優れるとともに白紙部分の白色度を低下させること
がなく、しかもステンキンクやヘッドへのカス付着の生
じない感熱記録体に関する。

（従来の技術及びその解決すべき課題）ロイコ化合物と
有機酸とを含む感熱記録紙は、例えば、特公昭４５−１
４０３９号など：こよってすてに公知である。この記録
紙は熱エネルギーを記録層：こ与えてロイコ化合物、有
機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、両発色成分を
接触させて発色反応させる原理に基づくものであり、近
時各種プリンター、ファクシミリ等の分野で使用されて
いる。

この記録紙の記録特性は用途によって異なるが、使用形
態の広範化に伴し）、高速記録適性のみならず、高温高
湿条件下での記録像の安定性や白紙部分に不要なカブリ
を発生させないという特性を具備することが要請されて
いる。

従来、記録像の保存性を改良する目的で種々の方法が提
案されている。例えば、特開昭４９−４５１４１号およ
び特開昭４９−５４０４０号では各種のフェノール誘導
体の添加が提案されている。

しかしながら、これら従来技術においては、１退色防止
に対する効果が十分でない、２．地肌がかぶる、３０発
色した部分に指紋が付着した場合に消色してしまう、４
．未発色部分に指紋が４４着した場合に発色してしまう
、などの欠点があり、実際上使用しうるちのではない。

また、特開昭５３−１７３４６号、特開昭５３−１７３
４７号および特開昭５５−３４９０１号では各種の樹脂
類の添加が提案されており、効果の認められるものもあ
るが、感熱記録体として使用した場合、スティッキング
および感熱ヘッドへのカス付着等の新たな問題が生じて
しまう。

そのため、従来よりすぐれた記録像の保存性を提供する
とともに、白紙部分の白色度を低下させず、しかもステ
フキングやカス付着を生じない感熱記録体が強く要望さ
れていた。本発明者らは、これら従来の保存性改良剤の
有する問題点について広くかつ深く検討した結果、特定
の保存性改良剤を１吏用することｊこより、上記の問題
点が解決できることを見′、′Ｉ出し、この知見：＝基
づ、１て本発明（ごなす□に至ったものである。

（課題を解決するための手段）すなわち、本発明は、ロイコ化合物と、該ロイコ化合物
と反応して顕色する有限酸と、結着剤とを含有する感熱
記録体において、その感熱記録層中に保存性改良剤とし
て下記構造式（１）で示される４、４７−チオビス（，
５−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏクレゾール）（以下、化合物（Ｉ）という）を含有させた感熱記録１
本に関する。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と、顕色剤として
の有Ｓ酸と、結着剤と、保存性改良剤としての化合物（
１）とを含む感熱記録層を、支持体上に塗工したものか
らなっている。

化合物（１）の含有量は、感熱記録層の全固形分の１〜
５０重量％含有させれば、十分な効果を示すが、好まし
くは１〜３０重量％が良い。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であり、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェ
ノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イ
ンドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられる
。好ましいロイコ化合物としては、例えばクリスタルハ
イオルソトラクトン、３−ジエチルアミン−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル７−（オルト、バラ−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７（オルト−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メ
タ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６メチルークロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−フルオラン、３−シクロへキ
シルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−イソア
ミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７アユリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６メチルー７−アニリ
ノフルオランが挙げられる。

本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、加
熱により溶融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤となる
物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族
カルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、サルチ
ル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキ
シ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ
−ｐトルイル酸、３．５−キシレノール、チモール、ｐ
−ｔｅｒＬ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフェノ
キシド、メチル−４−ヒドロキシヘンゾエート、４−ヒ
ドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフト
ール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔ
ｅｒｔ−オクチルカテコール、４、　４　’−５ｅｃ−
ブチリデンフェノール、２，２′−ジヒドロキシジフエ
ニル、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（別名；ビスフェノールＡ
）、４．４’イソプロピリデン−ビス（２、ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、ピロガロール、フロログルシン、
フロログルシンカルボン酸、ｐ−メチルフェノール、ｐ
−フェニルフェノール、４．４′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４．４’−（１−メチルｎ−へキシリデ
ン）ジフェノール、４，４′イソプロビリデンジカテコ
ール、４．４’−ヘンシリデンジフェノール、４，４′
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、３
−フェニルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、没食子酸
エステル、サリチル酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステル、４−ヒドロキシフタル酸エステル、２−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、４．４’−ジヒドロキシ−３，３′
−ジイソプロピルジフェニル−２，２′−プロパン等が
あげられる。

本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに隔離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロス、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラ
チン、でんぷんおよびそれらの誘導体などが挙げられる
。

本発明の感熱記録層には必要に応じて感熱層中に他の添
加物質、例えばクレー、合成シリカ、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等
の無機または有機顔料、ワックス類、保存安定のための
酸化防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のため耐水化剤、フェノー
ル樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層用の塗料は、上記ロイコ化合物と、
有機酸と、保存性改良剤としての化合物（１）と必要に
応じて顔料、感度調整剤等の添加剤とを、適当な濃度の
ポリビニルアルコールなどの結着剤を含む水系媒体中で
ボールミル、サントグラインダーなどの粉砕機を使用し
て粉砕分散することにより一般に調製される。各構成物
質は出来るだけ微粒化することが発色効率の点で有利で
あり、０．５〜３μの粒径に微粒化することが好ましい
。こうして得られた感熱塗料を以下で述べる支持体に塗
布し、乾燥して本発明の感熱記録体が得られる。

塗布は、通常のブレードコーク、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバースロールコータナトにより行うこと
ができる。

本発明に使用される支持体としては、一般には上質紙、
中質紙、コート紙をはじめとする各種の紙が用いられる
が、その他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フ
ィルムラミネート紙なども支持体として使用することが
出来る。

（実施例）以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例　１下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機型）で１０時間分散させることにより
調製した。

Ａ液３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（ロイコ染料）ステアリン酸亜鉛ポリビニルアルコール１水Ｂ液；ビスフェノールＡ化′合物（１）ｇｇ２％液　　　３５ｇ０ｇ５ｇ０ｇステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　３ｇポリビニル
アルコール１２％液３５　ｇ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４７ｇ次に、Ａ？＆９５ｇに、
Ｂン夜１１０ｇと、ポリビニルアルコール１２％液５０
ｇと、合成シリカＰ８３２（水沢化学社製）１５ｇと、
水６０ｇとを加え、攪拌して塗液をつくり、この塗液を
５０ｇ　；／　ｍ　２の上質紙の表面にマイヤーバーを
用いて乾燥後の塗布量が８８／ｍ２になるように塗布乾
燥してζ感熱記録紙を得た。

比較例１実施例１で用いたＢ液の配合のうち化合物（Ｉ）を除い
た以外は実施例１と全（同様にして感熱記録体を得た。

比較例２実施例１で用いたＢ液の配合のうち化合物（１）の代わ
りに４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３実施例１で用いたＢ液の配合のうち、化合物（１）の代
わりに４．４′−チオビス（６ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

比較例４実施例１で用いたＢ液の配合のうち、化合物（１）の代
わりに２．２′−メチレンビス（４メチル−６ｔｅｒＬ
−ブチルフェノール）を用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

比較例５実施例１で用いたＢ液の配合のうち、化合物（１）の代
わりにテルペン変性フェノール樹脂を用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例６実施例１で用いたＢ液の配合のうち、化合物（Ｉ）の代
わりにバラオクチルフェノール樹脂を用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例２実施例１で用いたＢ液の配合のうちビスフェノールＡの
代わりにヘンジルバラヒドロキシヘンゾエートを用いた
以外は実施例１と全く同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３実施例１で用いたＢ液の配合のうちビスフェノールＡの
代わりにｎ−ブチル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
アセテートを用いた以外は実施例１と全く同様にして感
熱記録紙を得た。

実施例４実施例１で用いたＢ液の配合のうちビスフェノールへの
代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ−ジフ
ェニルスルホンを用いた以外は実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を得た。

このようにして得られた試料を以下に述べる試験法で評
価した。

１、高温　高温　保存試験市販の感熱ファクシミリ装置ＵＦ−１０００（松下電送
側）で印字後、温度４０℃で湿度９０％ＲＨ，及び温度
６０℃で乾燥状態（１５％Ｒｉ−（）の２条件で２４時
間保存し、保存前後の試料の地肌濃度を測定した。

別：こ保存前後の試料の印字部の濃度を測定し、下記の
式から（呆存後の印字部濃度の残存率を求め２、　耐大
保存試験Ｌ；Ｆ−１０００で印字し、日光：こ１週間さらした後
、試料の地肌濃度を測定した。別にさらした後の印字部
の濃度を測定し、保存試験と同様にして印字部の残存率
を求めた。

３、　スティッキングテスト０℃のゴ囲気においてＵＰ−１０００で印字を行い、そ
の時のスティッキングの有無を調べた。

４、　カス付着テスト２０℃の霊囲気においてＵＦ−１０００で３ｍｍペタ字
を行い、感熱ヘッド周辺の汚れを目視判定した。

示す。

なお、発色濃度の測定はすべてマクベス濃度計ＲＤ５１４型で行った。

表−１より化合物（Ｉ）を添加することにより、保存安
定性に優れ、かつスティッキングおよびへ・７ドへのカ
ス付着がない感熱記録体の得られることが分る。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に、ロイコ化合物と、該ロイコ化合物と反応し
て顕色する有機酸と、結着剤とを含む感熱記録層を設け
た感熱記録体において、前記感熱記録層中に下記構造式
（ I ）で示される４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｏ−クレゾール）：を含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体。