JPS583899A - 感熱記録シ−ト - Google Patents
感熱記録シ−トInfo
- Publication number
- JPS583899A JPS583899A JP56101306A JP10130681A JPS583899A JP S583899 A JPS583899 A JP S583899A JP 56101306 A JP56101306 A JP 56101306A JP 10130681 A JP10130681 A JP 10130681A JP S583899 A JPS583899 A JP S583899A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- heat
- recording sheet
- sensitive recording
- forming
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は発色層中に通常無色又はや！淡色の発色性染料
と加熱によって発色性染料を発色せしめる有機酸または
フェノール性物質および結着剤を含む感熱記録シー）Ｋ
ｉｔする。さらに詳しくは誼感熱記像シートの保存性、
特＜ｍ廁の耐水性、発色部分の耐水性および可暖剤を多
く含んだプラスる。
と加熱によって発色性染料を発色せしめる有機酸または
フェノール性物質および結着剤を含む感熱記録シー）Ｋ
ｉｔする。さらに詳しくは誼感熱記像シートの保存性、
特＜ｍ廁の耐水性、発色部分の耐水性および可暖剤を多
く含んだプラスる。
従来、ラクトン化合物（例えばクリスタルバイオレット
ラクトン）と７工ノール化合物（例えばビスフェノール
Ａ）を結合剤（例えばポリビニルアルコール）溶液中に
分散させて得た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シー
トは各種公知（例えば特公昭４５−１４０３９号公報）
である。
ラクトン）と７工ノール化合物（例えばビスフェノール
Ａ）を結合剤（例えばポリビニルアルコール）溶液中に
分散させて得た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シー
トは各種公知（例えば特公昭４５−１４０３９号公報）
である。
に反応して発色するものである。感熱記録シートとして
基本的に要求される特性は、発色が嵐好であると同時に
外観ができるだけ白くて自然砥感があり、かつ長期保存
性のある事である。
基本的に要求される特性は、発色が嵐好であると同時に
外観ができるだけ白くて自然砥感があり、かつ長期保存
性のある事である。
ファクシｊｌＪ用のものにありては上記特性のはかさら
に、（イ）感度が高いこと、（ロ）ステイッヤング（貼
付き）がないこと、（ハ）サーマルヘッドに粕付着がな
いこと等のサーマルヘッドとの適合性が要請される。
に、（イ）感度が高いこと、（ロ）ステイッヤング（貼
付き）がないこと、（ハ）サーマルヘッドに粕付着がな
いこと等のサーマルヘッドとの適合性が要請される。
この様に感熱記俺シートはその用辿に応じて種々の特性
を有することが望まれるが、この種の染料による発色系
は光、水、温度および可朧剤等に対して不安定であるた
め保存時の経時変化が常に問題となる。すなわち、かか
る感熱記俺シートを用いてこれに所望の印字を施す時は
、七の記俺発色は極めて鮮明に発現されるが、該発色部
に可朧剤を多く含んだプラスチックフィルム（例えばポ
リ塩化ビニル軟質フィルム）Ｋ密着させて保存するとし
ばしば密着部が退色して印字濃度が淡くなったり、時に
は印字が完全に消滅してしまうなどの欠点がある。また
発色部が長時間水に接触した場合にも着しい退色を生じ
るのが常である。
を有することが望まれるが、この種の染料による発色系
は光、水、温度および可朧剤等に対して不安定であるた
め保存時の経時変化が常に問題となる。すなわち、かか
る感熱記俺シートを用いてこれに所望の印字を施す時は
、七の記俺発色は極めて鮮明に発現されるが、該発色部
に可朧剤を多く含んだプラスチックフィルム（例えばポ
リ塩化ビニル軟質フィルム）Ｋ密着させて保存するとし
ばしば密着部が退色して印字濃度が淡くなったり、時に
は印字が完全に消滅してしまうなどの欠点がある。また
発色部が長時間水に接触した場合にも着しい退色を生じ
るのが常である。
これらの退色は通常無色ないし淡色のラタＦン化合物を
主とする染料を使用する発色系、すなｉｔち染料発色腫
の感熱記俺シートにおい【使用する発色性ラクトン化合
物の化学構造に依存せず、共通に発生する関慝であるこ
とに鑑み、その解消法が強く要請されて館た。
主とする染料を使用する発色系、すなｉｔち染料発色腫
の感熱記俺シートにおい【使用する発色性ラクトン化合
物の化学構造に依存せず、共通に発生する関慝であるこ
とに鑑み、その解消法が強く要請されて館た。
本発明は上記問題点を解消し、耐水性、耐可履剤性の向
上した長期保存性を有する感熱記碌紙の提供を目的とし
ている。
上した長期保存性を有する感熱記碌紙の提供を目的とし
ている。
本発明者らは、感熱発色層中の結着剤、或〜・Ｇ家前記
発色層上にオーバーコート層を設けた場合の表面保護層
の形成剤とし℃アクリルアミドおよびまたはメタアクリ
ルアミド５０〜９５重量％と７クリジニトリルおよびま
たはメタアクリロニトリル５〜５０重量−の共重合体（
水溶液）および架橋剤としてアクリルアミドと架橋しや
すいメチロール基を有する硬化剤を使用すると塗膜の耐
水性。
発色層上にオーバーコート層を設けた場合の表面保護層
の形成剤とし℃アクリルアミドおよびまたはメタアクリ
ルアミド５０〜９５重量％と７クリジニトリルおよびま
たはメタアクリロニトリル５〜５０重量−の共重合体（
水溶液）および架橋剤としてアクリルアミドと架橋しや
すいメチロール基を有する硬化剤を使用すると塗膜の耐
水性。
水浸漬時の退色防止およびポリ塩化ビニル軟質フィルム
との書着時の退色防止に顕著な効果があり。
との書着時の退色防止に顕著な効果があり。
しかも感熱発色層塗料組成物にお〜て液発色、凝集もな
く、また表面保躾層塗料組成物にお（・て凝集や発色性
の減感作用、白色度低下などもないこＥを見出し、本発
明に到達したものである。
く、また表面保躾層塗料組成物にお（・て凝集や発色性
の減感作用、白色度低下などもないこＥを見出し、本発
明に到達したものである。
すなわち、零発１ｌｌＫおける感熱記母シートは前記共
重合体を感熱発色層に使用した場合、或いは表面保護層
に使用した場合のいずれの場合も、アクリル７ミドと架
橋剤のメチロール基との架橋により分子の構造を密にす
ることに加えて、アクリロニトリルのシアノ基の強い極
性が作用し【、バリヤー性を発現すると共に耐水性を示
し、前記の水および可履剤の発色層中への参行を抑え１
発色層分と水または可履剤との相互作用による発色部の
退色を防止すると考えられる。
重合体を感熱発色層に使用した場合、或いは表面保護層
に使用した場合のいずれの場合も、アクリル７ミドと架
橋剤のメチロール基との架橋により分子の構造を密にす
ることに加えて、アクリロニトリルのシアノ基の強い極
性が作用し【、バリヤー性を発現すると共に耐水性を示
し、前記の水および可履剤の発色層中への参行を抑え１
発色層分と水または可履剤との相互作用による発色部の
退色を防止すると考えられる。
本発明のアクリル７ミドーアクリロニトリルを主成分と
する共重合体は完全な水溶性高分子接着剤であり、アル
カリ塩の水溶性高分子でなく、サーマルヘラＦとの適合
性も良好であり、繰伝導性が良く、印字浸度も高く、減
感作用がなく、架橋剤の使用による形成塗膜は強靭な三
次元網目構造となって耐水性を発現する、という優れた
特徴な有するものである。
する共重合体は完全な水溶性高分子接着剤であり、アル
カリ塩の水溶性高分子でなく、サーマルヘラＦとの適合
性も良好であり、繰伝導性が良く、印字浸度も高く、減
感作用がなく、架橋剤の使用による形成塗膜は強靭な三
次元網目構造となって耐水性を発現する、という優れた
特徴な有するものである。
本発明におけるアクリルアミド−７クリロニトリルを主
成分とする共重体の架橋剤としては、種々検討の結果、
メチー−ル基を有する硬化剤だけが有効であり、４１に
ポリメチロールウレア（尿素）−ホルマリン樹脂）と酸
触媒としてのアミノ酸を含む硬化剤が顕著な効果を有し
地肌発色、凝集もなく優れた架橋剤であることを見出し
た。
成分とする共重体の架橋剤としては、種々検討の結果、
メチー−ル基を有する硬化剤だけが有効であり、４１に
ポリメチロールウレア（尿素）−ホルマリン樹脂）と酸
触媒としてのアミノ酸を含む硬化剤が顕著な効果を有し
地肌発色、凝集もなく優れた架橋剤であることを見出し
た。
架橋剤の量はアクリル７ミドーアクリロニトリルを主成
分とする共重合体に対して１〜７０重量−が良いがあま
り少いと効果が少く、２〜５０重量−が適幽である。本
発明者らの、検討によれば、前記共重合体をさらにアク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルの少なくとも
一種を含有させた共重合体Ｅすると、高速配備性１発色
性が向上するなどさらに秀れた利点を有することが明ら
かになった。
分とする共重合体に対して１〜７０重量−が良いがあま
り少いと効果が少く、２〜５０重量−が適幽である。本
発明者らの、検討によれば、前記共重合体をさらにアク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルの少なくとも
一種を含有させた共重合体Ｅすると、高速配備性１発色
性が向上するなどさらに秀れた利点を有することが明ら
かになった。
本発明における表面保一層を設けた場合、前記共重合体
と架橋剤の水溶液のみを形成剤とした時耐水性および耐
可履剤性の改良に最も効果的であり、圧力犯色カプリ陳
止、熱感度も良好であるが、後記する無機顔料から選ば
れる、少なくとも１種類の微粒子を乾燥重量で５０重量
−以下含有させても耐水性および耐可履剤性を低下させ
ない、さらに微粒子に対して２０重量−以下の高級脂肪
酸金属塩を含有させることにより耐水性および耐可朧剤
性に加えて、自然紙感、増白効果を付与でき、サーマル
ヘッドとの適合性（スティッキング、粕付着、摩耗など
）を総合的にバランスよく関節することができる。かか
る高級脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸リチウム、ステアリン酸バリウムなどがある。
と架橋剤の水溶液のみを形成剤とした時耐水性および耐
可履剤性の改良に最も効果的であり、圧力犯色カプリ陳
止、熱感度も良好であるが、後記する無機顔料から選ば
れる、少なくとも１種類の微粒子を乾燥重量で５０重量
−以下含有させても耐水性および耐可履剤性を低下させ
ない、さらに微粒子に対して２０重量−以下の高級脂肪
酸金属塩を含有させることにより耐水性および耐可朧剤
性に加えて、自然紙感、増白効果を付与でき、サーマル
ヘッドとの適合性（スティッキング、粕付着、摩耗など
）を総合的にバランスよく関節することができる。かか
る高級脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸リチウム、ステアリン酸バリウムなどがある。
本発明の保護層に用いられる微粒子としては、カオリン
、クレー、タルク、責酸カルシウム、焼成りレー、酸化
チタン、ケイソウ土、無水シリカ、合成硫酸アルミニウ
ム、合成硫酸マグネシウム、酸化フルｊニウムなどが挙
げられるが、塗膜を密にし、耐油バリヤー性を保持させ
るため、皮膜形成剤である前記共重合体と親和性があり
、見掛けの比重の大きい微粒子がより好ましく用いられ
る。
、クレー、タルク、責酸カルシウム、焼成りレー、酸化
チタン、ケイソウ土、無水シリカ、合成硫酸アルミニウ
ム、合成硫酸マグネシウム、酸化フルｊニウムなどが挙
げられるが、塗膜を密にし、耐油バリヤー性を保持させ
るため、皮膜形成剤である前記共重合体と親和性があり
、見掛けの比重の大きい微粒子がより好ましく用いられ
る。
本発明において、発色層上に形成される保護層の塗布量
はサーマルヘッドから発色層への熱伝導が阻害されない
福度に適宜調節されるものであるが、通常１〜１０１１
／ゼ、好ましくは２〜７１１／−の塗布量で熱感度を低
下させることなく所望の効果が得られる。
はサーマルヘッドから発色層への熱伝導が阻害されない
福度に適宜調節されるものであるが、通常１〜１０１１
／ゼ、好ましくは２〜７１１／−の塗布量で熱感度を低
下させることなく所望の効果が得られる。
本発明の感熱記鍮シートにおいて、保護層を設けない場
合は、前記の如く発色層中に結着剤として、アクリル７
ミドおよび又はメタアクリル７ミドと７クリロニトリル
および又はメタアクリ−ニトリルを主成分とする共重合
体および架橋剤を含有させる。
合は、前記の如く発色層中に結着剤として、アクリル７
ミドおよび又はメタアクリル７ミドと７クリロニトリル
および又はメタアクリ−ニトリルを主成分とする共重合
体および架橋剤を含有させる。
保護層を設ける場合は発色層中の緯着剤は特に膳定する
ものでなく全知のものが全て使用可能であり、かかる結
着剤としては、発色性染料および原色性物質のそれぞれ
の分散液と混合した時に、液が発色したり、凝集したり
、あるいは粘度が高かったりするようなものでないこと
が好ましく、また発色性が優れ【いること、形成皮膜が
強いことなどの特性が要求されるが、保護層を設けるた
めにスティッキング、カス付着、摩耗などのサーマルヘ
ッドとの適合性に関しては特に要求されなく、例えばポ
リビニルアルコール、澱粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アラビヤゴム、ポリビニルビｐリド／、アクリル
駿エステル共重合体のアルカリ塩、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩、インブチレン／無水マレ
イン酸共重合体 物のアルカリ塩などの水溶性高分子化合物や、スチレン
／ブタジェン共重合体、ポリ酢酸ビニル。
ものでなく全知のものが全て使用可能であり、かかる結
着剤としては、発色性染料および原色性物質のそれぞれ
の分散液と混合した時に、液が発色したり、凝集したり
、あるいは粘度が高かったりするようなものでないこと
が好ましく、また発色性が優れ【いること、形成皮膜が
強いことなどの特性が要求されるが、保護層を設けるた
めにスティッキング、カス付着、摩耗などのサーマルヘ
ッドとの適合性に関しては特に要求されなく、例えばポ
リビニルアルコール、澱粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アラビヤゴム、ポリビニルビｐリド／、アクリル
駿エステル共重合体のアルカリ塩、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩、インブチレン／無水マレ
イン酸共重合体 物のアルカリ塩などの水溶性高分子化合物や、スチレン
／ブタジェン共重合体、ポリ酢酸ビニル。
アクリル酸エステル共重体などの高分子ラテックス、ま
たはエマルジ璽ンなどが挙げられる。
たはエマルジ璽ンなどが挙げられる。
本発明で使用する通常無色ないし淡色の発色性染料とし
ては、３−ジエチル７！ノー６−メチル−７−７ニリノ
フルオラン、３−ピρリジノ−６一メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−７ニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シフ−ヘキシ
ルアξ））−６−メチル−７−７ニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロａ７リニノフルオラン、墨
−（Ｎ−エチル−Ｎ−（Ｐメチルフェニル）アミノ）−
６−メチル−７−７ニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（メタトリフルオロメチル）７ニリノフルオ
ランなどのフルオラン系、３．３−ビス−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル） −６−ジメチル７ミノ７タリド（
クリスタルバイオレットラフトノ）、Ｓ、Ｓ−ビス−（
Ｐ−ジグチル７ミノフエニル）フタリド、３．３−ビス
−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、４−ビト
ロキシ−４−ジメチルアミノトリフェニルメタンラクト
ンなどのトリフェニルメタン系、また３−メチル−ジ−
β−ナフトスピロラン、１，３．５−トリメチル−ｇ−
りｐロー８′−メ゛トキシイ／ドリノベンゾスビロラン
などのスピロラン系、さらにはオーラミン系、−一ダミ
ンラクタム系、フェッチ７ジン系などのロイコ染料も使
用されるが、本発明がこれら代表例に限定されるもので
はない。
ては、３−ジエチル７！ノー６−メチル−７−７ニリノ
フルオラン、３−ピρリジノ−６一メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−７ニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シフ−ヘキシ
ルアξ））−６−メチル−７−７ニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロａ７リニノフルオラン、墨
−（Ｎ−エチル−Ｎ−（Ｐメチルフェニル）アミノ）−
６−メチル−７−７ニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（メタトリフルオロメチル）７ニリノフルオ
ランなどのフルオラン系、３．３−ビス−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル） −６−ジメチル７ミノ７タリド（
クリスタルバイオレットラフトノ）、Ｓ、Ｓ−ビス−（
Ｐ−ジグチル７ミノフエニル）フタリド、３．３−ビス
−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、４−ビト
ロキシ−４−ジメチルアミノトリフェニルメタンラクト
ンなどのトリフェニルメタン系、また３−メチル−ジ−
β−ナフトスピロラン、１，３．５−トリメチル−ｇ−
りｐロー８′−メ゛トキシイ／ドリノベンゾスビロラン
などのスピロラン系、さらにはオーラミン系、−一ダミ
ンラクタム系、フェッチ７ジン系などのロイコ染料も使
用されるが、本発明がこれら代表例に限定されるもので
はない。
本発明で使用する顕色性物質としては酸性白土、ゼオラ
イｈ酸化ケイ素などの無機固体酸性物質や、シ為つ酸、
マレイン酸、没食子酸、安息香酸などの有機酸およびこ
れらの誘導体や金属塩なども用いられるが、水溶性が低
いフェノール性化合物が好適であり、中でも分子中に２
個以上の水酸基を有するフェノール性化合物がよい。例
えば４．４’−インプルビリデンジフェノール、４．４
’−インプルビリデンビス（２−りｐｇｙフェノール）
、４゜４−インブービリデン（２−メチルフェノール４
、４′−イソプルビリデンビス（ ２． １ − ｔ
＠ｒｔ−ブチルフェノール）＋４ ４’ ｓ・Ｃ−
ブチリデンジフェノ−ｌし，４．４’−シフ−ヘキシリ
デンジフェノール， ４ 、Ｔ ｔ＠ｒｔ−ブチル７
ｘ− ／ − ル， ４ 、 ４’ーシクロヘキ
シリデンジフエノール，４−ｔ＠ｒｔ−メチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、す７トール、β−す７トール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４−ヒトｐキシーアセトフェ７
ノ，ノボラック朦フェノール樹脂，ハロゲン化−ノポッ
プク臘フェノール樹脂等がありその１または２種以上を
任意に使用することができるが、これらの例は本発明を
限定するものではない。
イｈ酸化ケイ素などの無機固体酸性物質や、シ為つ酸、
マレイン酸、没食子酸、安息香酸などの有機酸およびこ
れらの誘導体や金属塩なども用いられるが、水溶性が低
いフェノール性化合物が好適であり、中でも分子中に２
個以上の水酸基を有するフェノール性化合物がよい。例
えば４．４’−インプルビリデンジフェノール、４．４
’−インプルビリデンビス（２−りｐｇｙフェノール）
、４゜４−インブービリデン（２−メチルフェノール４
、４′−イソプルビリデンビス（ ２． １ − ｔ
＠ｒｔ−ブチルフェノール）＋４ ４’ ｓ・Ｃ−
ブチリデンジフェノ−ｌし，４．４’−シフ−ヘキシリ
デンジフェノール， ４ 、Ｔ ｔ＠ｒｔ−ブチル７
ｘ− ／ − ル， ４ 、 ４’ーシクロヘキ
シリデンジフエノール，４−ｔ＠ｒｔ−メチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、す７トール、β−す７トール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４−ヒトｐキシーアセトフェ７
ノ，ノボラック朦フェノール樹脂，ハロゲン化−ノポッ
プク臘フェノール樹脂等がありその１または２種以上を
任意に使用することができるが、これらの例は本発明を
限定するものではない。
さらく本発明における感熱発色層には前記発色性染料、
原色性物質、結着剤以外に必要に応じて以下の如ぎ種々
の物質を添加することが出来る。
原色性物質、結着剤以外に必要に応じて以下の如ぎ種々
の物質を添加することが出来る。
例えば塗液適性の改善、白色度、筆記性、スティッキン
グなどさらに改良するため無機−料、その他の充填剤、
発色感度向上やステイッー？／グ、圧力発色防止のため
の各種ワックスや高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド
、などの各種熱可融性物質、さらには分散性、塗工適性
を改良するため適合性のある消泡剤、分散剤、湿潤剤な
どである。
グなどさらに改良するため無機−料、その他の充填剤、
発色感度向上やステイッー？／グ、圧力発色防止のため
の各種ワックスや高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド
、などの各種熱可融性物質、さらには分散性、塗工適性
を改良するため適合性のある消泡剤、分散剤、湿潤剤な
どである。
本発明に用いられる支持体としては紙が一般に使用され
るが、プラスチックフィルム、ラミネート紙、合成紙、
織布シートなども用いることができる。
るが、プラスチックフィルム、ラミネート紙、合成紙、
織布シートなども用いることができる。
以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
。
。
しかし本実施例に本発明が限定されるものではなζ１
。
。
なお、実施例中の部は重量部を示すものである。
実施例 １
（１）Ａ液滴製
５−（Ｎ−）チノしーＮーシクロ＾４℃クレアミノ）−
６−メチル−７−７ニリノフルオラン
４５部５ージｂづシレ７ミ
ノ−７１ゎレトクロロ７ニリノ７ノ１４ラノ
１５部５％ヒトρ聾ノにルｐース水溶液
２０部（２）Ｂｌｌ！詞製 ４、４−４７プロピリデンジフエノ１し
２５部（ビスフェノ−ツレ Ａ） ステアリン酸アミ１
１５部５ｓヒドロ−／にノー−入水溶液
８０部上記上記粘液びＢ液を夫
々別々にサンドミルで平均粒径３μ以下に粉砕、分散す
る。
６−メチル−７−７ニリノフルオラン
４５部５ージｂづシレ７ミ
ノ−７１ゎレトクロロ７ニリノ７ノ１４ラノ
１５部５％ヒトρ聾ノにルｐース水溶液
２０部（２）Ｂｌｌ！詞製 ４、４−４７プロピリデンジフエノ１し
２５部（ビスフェノ−ツレ Ａ） ステアリン酸アミ１
１５部５ｓヒドロ−／にノー−入水溶液
８０部上記上記粘液びＢ液を夫
々別々にサンドミルで平均粒径３μ以下に粉砕、分散す
る。
（３）発色層の形成
カオリン６０％水分散液６Ｑｆ！ｌ，）、液２５部、Ｂ
液１２３部および結着剤として１０％７クリルアミド一
７クリロニトリル共重合体水溶液（昭和電工社製）１０
０部と硬化剤、ポリメチｐ−ルウレアとアミノ酸の混合
物（昭和電工社製）２部を十分に混和し、塗液とする。
液１２３部および結着剤として１０％７クリルアミド一
７クリロニトリル共重合体水溶液（昭和電工社製）１０
０部と硬化剤、ポリメチｐ−ルウレアとアミノ酸の混合
物（昭和電工社製）２部を十分に混和し、塗液とする。
この塗液な５０９／Ｉの基紙上に乾燥重量が７１７−に
なるように塗工し感熱発色層を設けた後、キャレンダー
処理を行い、ベック平滑度２５０秒の感熱記録シートを
得た。鋏記鎌紙を室温で３日間放置後、ＯＫＩＦＡＸ−
７１００（沖電気社＄１）でベタ黒記碌で発色させた処
、マクベス反射貴度計（ＲＤ−５１４）で１３以上の高
濃度で鮮明な黒色発色ｌｉ偉を得た。紋記碌紙の発色部
の耐水性（註記１参照）を測定すると９７．５チで発色
部の低下も塗膜の剥れもなく、耐水性は十分でありた。
なるように塗工し感熱発色層を設けた後、キャレンダー
処理を行い、ベック平滑度２５０秒の感熱記録シートを
得た。鋏記鎌紙を室温で３日間放置後、ＯＫＩＦＡＸ−
７１００（沖電気社＄１）でベタ黒記碌で発色させた処
、マクベス反射貴度計（ＲＤ−５１４）で１３以上の高
濃度で鮮明な黒色発色ｌｉ偉を得た。紋記碌紙の発色部
の耐水性（註記１参照）を測定すると９７．５チで発色
部の低下も塗膜の剥れもなく、耐水性は十分でありた。
さらＫｍ記碌紙の耐塩ビフィルム性（註記２参照）を試
験した結果記録濃度の退色は殆んど認められなかった。
験した結果記録濃度の退色は殆んど認められなかった。
なお、鋏塗液の調製時におい【増粘、液発色などは何＃
！発生せず、また塗工性にも優れた安定性良好な塗液で
あった。
！発生せず、また塗工性にも優れた安定性良好な塗液で
あった。
註記１） 耐水性： ＯＫＩＦＡＸ− ７ １ ０ ０
（沖電気社製）を使用してベタ黒記碌により発色させ
、水中に１日浸漬後、乾燥したのちマクベス淡度針で濃
度を測定し、水浸漬前の濃度に対するパーセント（チ）
値を示す。
（沖電気社製）を使用してベタ黒記碌により発色させ
、水中に１日浸漬後、乾燥したのちマクベス淡度針で濃
度を測定し、水浸漬前の濃度に対するパーセント（チ）
値を示す。
註記２） 耐塩ビフィルム性二上記ベタ黒記碌の発色部
を軟質ポリ塩化ビニルフィルムと重ね合せ、２０℃、２
５１１／ｃｉの荷重下で一週間接触Δ：退色が認められ
る。
を軟質ポリ塩化ビニルフィルムと重ね合せ、２０℃、２
５１１／ｃｉの荷重下で一週間接触Δ：退色が認められ
る。
×：退色が著しい。
実施例 ２〜６．比較例 １〜８
（１）Ａ波調製
３−（Ｎ−メチル←Ｎ−シクロ−４−θし７ミノ）−６
−６部メチル−７−１ニリノフノに七ラン ５ｔｓヒドロ午乃チル悩−−入水溶液２４１１（２）Ｂ
液滴製 ４．４−インプロピリデンジフェノール
２５部ステアリン酸７ミド
１６部５％ヒドロキシヱチ？レ
セルロース水溶液 ８５部
上記上記粘液びＢ液を夫々側々にサンρミルで平均粒＃
に３μ以下に粉砕、分散する。
−６部メチル−７−１ニリノフノに七ラン ５ｔｓヒドロ午乃チル悩−−入水溶液２４１１（２）Ｂ
液滴製 ４．４−インプロピリデンジフェノール
２５部ステアリン酸７ミド
１６部５％ヒドロキシヱチ？レ
セルロース水溶液 ８５部
上記上記粘液びＢ液を夫々側々にサンρミルで平均粒＃
に３μ以下に粉砕、分散する。
（３）Ｃ液温製
１０チアクリルアミド−アクリ−ニトリル水溶液
５０部（昭
和電工社製） ４０チポリメチンゴレンレア＋ アミノ酸（昭和電工社
製、架橋剤） ５部６０％カオリン分散液
８
部２０−スデ７リンー１１む
２部（４）発色層の形成 カオリン６０チ水分散液６０部、Ａ液３０部、Ｂ液１２
６部および結着剤として５Ｉｓヒドロキシ工チルセルロ
ース水溶液２４０部を混合し、塗液とする。この塗液を
５ ０ １／ｄの基紙の片直に乾燥重量が７ミノｗｌと
なるように塗工した後、キャレンダー処還を行いペック
平滑度２５０秒の感熱発色層を設けた。
５０部（昭
和電工社製） ４０チポリメチンゴレンレア＋ アミノ酸（昭和電工社
製、架橋剤） ５部６０％カオリン分散液
８
部２０−スデ７リンー１１む
２部（４）発色層の形成 カオリン６０チ水分散液６０部、Ａ液３０部、Ｂ液１２
６部および結着剤として５Ｉｓヒドロキシ工チルセルロ
ース水溶液２４０部を混合し、塗液とする。この塗液を
５ ０ １／ｄの基紙の片直に乾燥重量が７ミノｗｌと
なるように塗工した後、キャレンダー処還を行いペック
平滑度２５０秒の感熱発色層を設けた。
註記５ ！［品：
イ スミナズレジン６１５ 住友１滓時ｌ鵬 メ
ラミン−ホルマリン樹脂、ハ エヒトル Ｇ１００
日＃Ｉ用ｉ峰１毛 ジ伝ー÷ーンエーづ
ラ−二 ホｊｌ−ｑ−に＝ッ）Ｃ−３０Ｓ ￥
ｌＪ１ｌ上１イヒ糺 ポリアクリルアマイー注記４ ス
ティッ命ング ○ 全く認められず Δ 諺められる × 著しい （５）保護層の形成 上記発色層上にＣ液を乾燥重量が２１／ｗｌとなるよう
に塗工し保護層を設け、２層構成よりなる感熱記鍮シー
トを得た。
ラミン−ホルマリン樹脂、ハ エヒトル Ｇ１００
日＃Ｉ用ｉ峰１毛 ジ伝ー÷ーンエーづ
ラ−二 ホｊｌ−ｑ−に＝ッ）Ｃ−３０Ｓ ￥
ｌＪ１ｌ上１イヒ糺 ポリアクリルアマイー注記４ ス
ティッ命ング ○ 全く認められず Δ 諺められる × 著しい （５）保護層の形成 上記発色層上にＣ液を乾燥重量が２１／ｗｌとなるよう
に塗工し保護層を設け、２層構成よりなる感熱記鍮シー
トを得た。
なお、比較のため本実施例のＣ液で他の架橋剤を用いた
場合と、アクリルアミド−アクリロニトリル共重合体の
代りに他の水溶性高分子接着剤を使用し、同様に作製し
た感熱記鍮シートを得た。
場合と、アクリルアミド−アクリロニトリル共重合体の
代りに他の水溶性高分子接着剤を使用し、同様に作製し
た感熱記鍮シートを得た。
これらの記帰紙を室温で５日間放置後、同様に行った試
験結果を表１に示す。
験結果を表１に示す。
Claims (3)
- （１）無色又はや〜淡色の発色性染料と腋染料を熱時発
色させる顕色性物質および結着剤を主成分とする発色層
を支持体上に設けた感熱記録シートにおいて、前記発色
層中の結着剤、或いは前記発色層上の表面保護層の形成
剤が、アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミ
ドと７クリロニトリルおよび／またはメタ７クリロニト
リルからなる共重合体および架橋剤からなる事を特徴と
する感熱記録シート。 - （２） 前記架橋剤がメチー−ル基を有する化合物を
主成分とすることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載の感熱記録シート。 - （３）前記表面像一層がさらに無機顔料の微粒子および
高級脂肪゛酸金属塩を含有することを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項記載の感熱記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56101306A JPS583899A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56101306A JPS583899A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | 感熱記録シ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS583899A true JPS583899A (ja) | 1983-01-10 |
Family
ID=14297120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56101306A Pending JPS583899A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583899A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60193693A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-10-02 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS6137467A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6137468A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS61202886A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPH0747765A (ja) * | 1994-07-25 | 1995-02-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録シートの製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5777393A (en) * | 1980-09-29 | 1982-05-14 | Showa Denko Kk | Binder for coated paper |
| JPS5777392A (en) * | 1980-09-29 | 1982-05-14 | Showa Denko Kk | Binder for coated paper |
| JPS5777391A (en) * | 1980-09-29 | 1982-05-14 | Showa Denko Kk | Binder for coated paper |
| JPS57167489A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-15 | Showa Denko Kk | Surface protective layer forming agent for processed paper |
-
1981
- 1981-07-01 JP JP56101306A patent/JPS583899A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5777393A (en) * | 1980-09-29 | 1982-05-14 | Showa Denko Kk | Binder for coated paper |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0446240B2 (ja) * | 1984-07-31 | 1992-07-29 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| JPH0567434B2 (ja) * | 1984-07-31 | 1993-09-24 | Nippon Kayaku Kk | |
| JPS61202886A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPH0747765A (ja) * | 1994-07-25 | 1995-02-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録シートの製造方法 |
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