JPH02155687A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録紙に関するものであり、更に詳しくは
、記録画像を水につけた場合画像の消色が少ない、いわ
ゆる耐水消色性が高い、および感度が高い感熱記録紙に
関するものである。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］塩基性
ロイコ染料と有機酸性物質とが熱時溶融反応して、発色
することは古くから知られており、この発色反応を記録
紙に応用した例は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５
−１４０３９号公報に開示され公知である。

これらの感熱記録紙は計測レコーダー、ワードプロセッ
サー等の端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベルなどの広範囲の分野に応用されている
が、一般にこれら記録装置の多様化、高性能化が進めら
れるに従って、感熱記録紙に対する要求も高度なものと
なっている。具体的には、ＰＯＳ化が進み、商店、スー
パーマーケット等において、バーコード、重量、単価、
値段等をプリンターで印字する方式に感熱記録紙が使わ
れる場合、感熱記録紙がラップフィルム、各種油類、塩
、酢、しょう油、水、等にさらされても、非画像部が発
色したり、画像部が消色したりしないことが望まれてい
る。

このようなラップフィルム、油類による非画像部の発色
、画像部の消色を防止する方法として、通常の紙の上に
設けた感熱発色層上にフィルム形成性を何し、かつ耐薬
品性のある樹脂の水分エマルジョンを塗布する方法（特
開昭５４−１２８３４７号公報）、ポリビニルアルコー
ル等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６
−１２５３５４号公報）等に示される保護層を設ける方
法が知られている。

但し、これらの方法では、保護層上からのラップフィル
ム、油類による非画像部の発色、および画像部の発色は
防止できるが、水に浸漬した場合は、水が水溶性高分子
物質等の保護層を介して浸透したり、保護層のない切口
面、裏面より浸透し、実際には、要求に応えられるよう
なレベルが得られない。

又最近ではサーマルヘッド加熱する時間が短かく、しか
も低い電力で充分な濃度を出すことができるようにする
ことにより記録速度の向上を可能にした高速記録および
、サーマルヘッドに加える電力を小さ（することにより
サーマルヘッドの寿命を長くすることができるため、高
感度の感熱記録紙の要求が出ている。

一方、感熱発色層にベンジルビフェニル類、アルキルベ
ンジルビフェニル類又これらの水素化物を含有せしめる
ことの提案がなされている（特開昭６０−８２３８２号
公報）。しかしこの方法では、熱応答性の良い高感度な
記録は得られるが、記録画像を水に漬けた場合に、画像
の消色を防止できない。この外酸性物質を２種以上混合
し、記録画像を水に漬けた場合の画像の消色を防止する
方法が考えられるが、この方法は白紙の着色が大きく実
用上問題がある。

本発明は高感度な記録が得られかつ、記録画像を水に漬
けても記録部の消色が少なく、白紙のカブリが少ないバ
ランスの良い感熱記録紙を得ることを目的とするもので
ある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、このような要求に関し、水に浸漬しても非
画像部が発色せず、画像部が消色しないような、又、高
感度な感熱記録紙を開発すべく検討を行った。そして、
感熱発色層中に、パラベンジルビフェニル及び４，４′
−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
を必須成分として含有させることによりこのような目的
を達成することができること、より詳しくは高感度でが
っ、水に長く浸漬させても非画像部の発色および、画像
部の消色がなくかつ、地肌のカブリの少ない感熱発色層
を得ることができることを見出し、本発明を完成するに
至った。

本発明の感熱記録紙における感熱発色層としては染料は
、−船釣なロイコ染料でよい、たとえば通常多く使用さ
れるフルオラン系のものを使用することができる。この
ようなフルオラン系ロイコ染料としては、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−　（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−　（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、パラ
−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリデイノー
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピペリデイノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等である。

このようなロイコ染料を加熱により顕色させるための有
機酸性物質は、前記目的を達成するためには常温で固体
、５０℃以上で液化、気化するものでなければならず、
しかも発色物が水に浸漬しても消色しないものでなけれ
ばならない。本発明者はこのような物質として４．４′
−チオビス（６ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）が
きわめて有効であることを見出したのである。この物質
がすぐれた効果を発揮するのは、前記したように常温で
固体であり、液化気化が１６４°Ｃでおこること、及び
硫黄原子を構造中に有することのためと考えられる。

一方、感熱発色層中に今一つの必須成分として含有させ
るべきパラベンジルビフェニルは発色促進剤として作用
するものであり、有機酸性物質との間で融点降下現象を
生じ、各々の融点より低い温度でロイコ染料との反応を
生じさせるものと考えられる。しかもこのパラベンジル
ビフェニルの配合により、高感度高白色度が達成できる
。

これらの４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）とパラベンジルビフェニルの配合は、
ロイコ染料１型母部に対し、４．４’−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）が０．５〜１０重
足部、パラベンジルビフェニル０．２〜１０重全部とす
るのが一般的である。

又充填剤としてコーティング等に普通に使用される無機
、又は有機顔料が使用できる。その代表的なものとして
は、炭酸カルシウム、クレー、焼成りレー、水酸化アル
ミニウム、タルク、炭酸マグネシウム、シリカ、および
ポリスチレン粒子、尿素ホルマリン樹脂の粉体等を挙げ
ることができる。結着剤としては各種のポリビニルアル
コール類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリ
ル共重合体、イソブチレン無水マレイン酸、デンプン類
等水溶性樹脂や、スチレン−ブタジェン共重合体、酢酸
ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等水性エ
マルジョンが使用できるが、望ましくは耐水性の良い結
着剤を選択するのが望ましく、これらの併用および、架
橋剤の配合も可能である。又塗工性付与等のための各種
ワックス類の使用も有効である。

本発明に使用される支持体としては、紙、プラスチック
フィルム、合成紙等のいずれであってもよい。

本発明においては、包装フィルム、油類等による非画像
部の発色、画像部の消色を防ぐために一般的な、保護層
を設けることも可能である。このような保護層としては
フィルム形成能のある水溶性樹脂、および耐薬品性水性
エマルジョンが使用でき、スティッキング防止、スベリ
性耐水塗膜強度を良好にするための前記顔料や、滑剤等
および、架橋剤を併用することも可能である。

［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に
説明する。

感熱発色層用塗液の調製 下記の組成を有する組成物をそれぞれサンドグラインダ
ーで平均粒径１．０μｓになるまで粉砕してＡ−Ｅ液を
調製した。

Ａ液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン　　　　　　Ｚｏｏ部ポリビニ
ルアルコール１０％液　　　　　　２００部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６００部Ｂ液 ４．４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−３−メ
チルフェノール） （吉富製薬製、ヨシノックス５Ｒ）１００部パラベンジ
ルビフェニル （新日鉄化学製、ＰＢＢＰ） １００部 炭酸カルシウム （白石工業、ブリリアント１５） １００部 ポリビニルアルコール１０％液 水 Ｃ液 ２００部 ５００部 ４．４′　イソプロピリデンジフェノール（三井東圧、
ビスフェノールＡ） １００部 ステアリン酸アミド １００部 炭酸カルシウム （白石工業、ブリリアント１５） １００部 ポリビニルアルコール（１０％液） 水 り液 ２００部 ５００部 ４．４′　イソプロピリデンジフェノール（三井東圧、
ビスフェノールＡ） ５０部 ４．４′　　シクロへキシリデンジフェノール（住友化
学、アンチゲンＷ）　　　　５０部ステアリン酸アミド １００部 炭酸カルシウム （白石工業、ブリリアント１５） １００部 ポリビニルアルコール（１０％液）２００部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５００部実施例　Ｉ Ａ液１００重量部、Ｂ液４００重量部、スチレンブタジ
ェン共重合体ラテックス（固型分５０％）５００重量部
、ステアリン酸亜鉛エマルジョン（固型分２０％）６２
５重量部を混合し、感熱発色塗液とした。

この感熱発色塗液を坪量５０ｋｇ／ｒｒｒの上質紙上に
乾燥塗工量が、５ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥して感
熱記録紙を製造した。

実施例　２ 実施例１で得た感熱記録紙上にさらに下記組成からなる
保護層塗液を乾燥重量３．０１；／ｒｄとなるように塗
布、乾燥して感熱記録紙を得た。

（保護層塗液） ポリビニルアルコール１０％液 （重合度ｔｔｏｏ、ケン化度９８．５％）１００部焼成
りレー（アンシレツクス）　　　　　　６部ステアリン
酸亜鉛エマルジョン（２０％液）２部グリオキザール（
４０％液）　　　　　　　　１部この組成物をサンドグ
ライ゛ンダーで分散し、保護塗装液とした。

比較例　Ｉ Ａ液１００重量部、Ｃ液４００重量部、スチレンブタジ
ェン共重合体ラテックス（固型分５０％）５００重量部
、ステアリン酸亜鉛エマルジョン（固型分２０％）６２
５重量部を混合し感熱発色塗液を調製した。

この感熱発色塗液を坪量５０ｇ／ｒｒＩｌの上質紙」二
に乾燥塗工量が５ｇ／ｄとなるように塗布乾燥して感熱
記録紙を製造した。

比較例　２ 比較例１で製造した感熱記録紙上にさらに下記組成から
成る保護層塗液を乾燥重量３．０ｇ／ｒｒ？となるよう
に塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

（保護層塗液） ポリビニルアルコール１０％液 （重合度１１００．ケン化度９８．５％）１００部焼成
りレー（アンシレツクス）　　　　　　６部ステアリン
酸亜鉛エマルジョン（２０％液）２部グリオキザール（
４０％液）　　　　　　　　１部比較例　３ Ａ液１００重量部、Ｄ液４００重量部、スチレンブタジ
ェン共重合体ラテックス（固型分５０％）５００重量部
、ステアリン酸亜鉛エマルジョン（固型分２０％）６２
５重量部を混合し感熱発色塗液を調製した。

この感熱発色塗液を坪量５０ｇ／ｒｄの上質紙上に乾燥
塗工量が５ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱記録
紙を製造した。

比較例　４ 比較例］で製造した感熱記録紙上にさらに、比較例２で
示した組成から成る保護層塗液を乾燥相ｆｆ１３．０ｇ
／ｒｒｆとなるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

上記の各実施例、各比較例で製造した感熱記録紙をスー
パーカレンダーにて、平滑度３００ｓｅｃ　（王研ベッ
ク（ＪＩＳ　Ｐ−８１２３）に準拠して測定）になるよ
うカレンダーがけし、製品とした。この製品について性
能試験を行った結果を第１表に示す。

なおこれらの試験は次のようにして行った。

白色度はＪＩＳ　Ｋ−８１２３に基づきハンター白色度
計（ブルーフイルター）により測定した。

発色感度は、主走査８ドツト／ｍｍのサーマルヘッドを
有するＦＡＸ用テスト機（松下電子部品製）でヘッド電
圧１６Ｖ、通電時間２０［ｌＩｓ／１、副走査３．８５
ｆＩ／ｍｍの条件で記録した後、発色濃度をマクベス反
射濃度計（ＲＤ　５１４）により測定した。耐水性につ
いては、上記記録条件で記録した感熱記録紙を４０℃の
水道水に一昼夜浸漬したあと取り出し、風乾した後、画
像部、非画像部の濃度を一ヒ記反射濃度計で測定した。

その他山色度はＪＩＳ　８１２３規格に準じ測定した。

これらの結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に発色染料物質及び顕色剤を含む感熱発色層を
   有する感熱記録紙において、感熱発色層にパラベンジル
   ビフェニルと４，４′−チオビス（６−ターシャリ−ブ
   チル−３−メチルフェノール）とを必須成分として含有
   させたことを特徴とする感熱記録紙。