JPH07172068A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH07172068A JPH07172068A JP5344164A JP34416493A JPH07172068A JP H07172068 A JPH07172068 A JP H07172068A JP 5344164 A JP5344164 A JP 5344164A JP 34416493 A JP34416493 A JP 34416493A JP H07172068 A JPH07172068 A JP H07172068A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 支持体上にロイコ染料、顕色剤および増感剤
を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フエニルスルホン、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）およ
びシュウ酸ジベンジルのうち１種以上を用い、さらに助
剤としてジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメチル
−４，４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうちの少
なくとも１種以上を含有させた感熱記録材料。 【効果】 本発明によれば、耐水性、耐熱性はもちろん
のこと、特に耐光性で、かつ、発色層塗工液の凝集が起
これにくく、しかも高速印字に適う高い感度を有する感
熱記録材料が得られる。
を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フエニルスルホン、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）およ
びシュウ酸ジベンジルのうち１種以上を用い、さらに助
剤としてジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメチル
−４，４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうちの少
なくとも１種以上を含有させた感熱記録材料。 【効果】 本発明によれば、耐水性、耐熱性はもちろん
のこと、特に耐光性で、かつ、発色層塗工液の凝集が起
これにくく、しかも高速印字に適う高い感度を有する感
熱記録材料が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ロイコ染料と顕色剤と
の発色反応を利用した感熱記録材料、特に耐水耐熱、耐
光性等を有する感熱記録材料に関する。
の発色反応を利用した感熱記録材料、特に耐水耐熱、耐
光性等を有する感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等の支持体上に当発色性組成物を主
成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザ光、ストロボランプ等で加熱することにより
発色画像が得られる。この種の感熱記録材料は他の記録
材料に比べて、現像、定着等の煩雑な処理を施すことな
く、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、
騒音の発生および環境汚染が少ないこと、コストがやす
いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用い
られる他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベ
ル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料として広く利
用されている。このような感熱記録材料に用いられる熱
発色性組成物は、一般に発色剤と、この発色剤を熱時発
色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては例えばラ
クトン、ラクタムまたはスピロピラン環を有する無色ま
たは淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から
有機酸またはフェノール性物質が用いられている。この
発色剤と顕色剤とを組み合わせた記録材料は、殊に得ら
れる画像の像調が鮮明であり、かつ、地肌の白色度が高
く、しかも、画像の耐候性が優れているという利点を有
する。
ラスチックフィルム等の支持体上に当発色性組成物を主
成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザ光、ストロボランプ等で加熱することにより
発色画像が得られる。この種の感熱記録材料は他の記録
材料に比べて、現像、定着等の煩雑な処理を施すことな
く、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、
騒音の発生および環境汚染が少ないこと、コストがやす
いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用い
られる他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベ
ル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料として広く利
用されている。このような感熱記録材料に用いられる熱
発色性組成物は、一般に発色剤と、この発色剤を熱時発
色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては例えばラ
クトン、ラクタムまたはスピロピラン環を有する無色ま
たは淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から
有機酸またはフェノール性物質が用いられている。この
発色剤と顕色剤とを組み合わせた記録材料は、殊に得ら
れる画像の像調が鮮明であり、かつ、地肌の白色度が高
く、しかも、画像の耐候性が優れているという利点を有
する。
【０００３】しかしながら、この感熱記録材料は水に浸
積されると画像部が消色したり、室温の高いところで使
用すると地肌部が発色したり、また光により、あるいは
薬品等に触れることで画像部が消色するなど、さまざま
な欠点をもっている。そこで、感熱発色層上に保護層
（オーバーコート層）を設ける等の対策が打たれてきた
が、水や光による画像の退色や熱による地肌発色等はま
だまで改善の余地が残されている。また、近年、これら
の感熱記録材料を用いた高速印字化が望まれ、熱に対す
る応答性の良さ、即ち、高感度化が一層必要となってき
ている。
積されると画像部が消色したり、室温の高いところで使
用すると地肌部が発色したり、また光により、あるいは
薬品等に触れることで画像部が消色するなど、さまざま
な欠点をもっている。そこで、感熱発色層上に保護層
（オーバーコート層）を設ける等の対策が打たれてきた
が、水や光による画像の退色や熱による地肌発色等はま
だまで改善の余地が残されている。また、近年、これら
の感熱記録材料を用いた高速印字化が望まれ、熱に対す
る応答性の良さ、即ち、高感度化が一層必要となってき
ている。
【０００４】このような観点から、材料面においては、
耐水性、耐光性、耐熱性、かつ感度の良好な顕色剤が研
究されてきたが、これら諸特性を満足するようなものが
見いだされていない中で、比較的優れたものの一つとし
て、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン酸誘導体があ
る。これま耐水性、耐熱性、感度も良好であるが、光に
より印字画像の退色が起こる欠点があり、また、高速叙
字化に対応できるほどの感度は有していない。一方、増
感剤として、シュウ酸エステル化電物、なかでもシュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロ
ベンジル）、シュウ酸ジベンジルの中の少なくとも１種
を上記顕色剤と併用することにより、耐水性および耐熱
性を低下させることなく感度を向上させることができる
ことを本発明者等は確認したが、塗工性や塗工液の寿
命、すなわち、経時により凝集が起こる欠点がある。ま
た、耐光性を向上させるために、オーバーコート層、感
熱発色層あるいはアンダーコート層に紫外線吸収剤を添
加するなどの方策があるが、効果の面で満足できない。
耐水性、耐光性、耐熱性、かつ感度の良好な顕色剤が研
究されてきたが、これら諸特性を満足するようなものが
見いだされていない中で、比較的優れたものの一つとし
て、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン酸誘導体があ
る。これま耐水性、耐熱性、感度も良好であるが、光に
より印字画像の退色が起こる欠点があり、また、高速叙
字化に対応できるほどの感度は有していない。一方、増
感剤として、シュウ酸エステル化電物、なかでもシュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロ
ベンジル）、シュウ酸ジベンジルの中の少なくとも１種
を上記顕色剤と併用することにより、耐水性および耐熱
性を低下させることなく感度を向上させることができる
ことを本発明者等は確認したが、塗工性や塗工液の寿
命、すなわち、経時により凝集が起こる欠点がある。ま
た、耐光性を向上させるために、オーバーコート層、感
熱発色層あるいはアンダーコート層に紫外線吸収剤を添
加するなどの方策があるが、効果の面で満足できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような点
に鑑みてなされたもので、耐水性、耐熱性はもちろん、
特に耐光性に優れ、かつ、発色層塗工液の寿命が長く、
しかも高感度である感熱記録材料を得ることを目的とす
る。
に鑑みてなされたもので、耐水性、耐熱性はもちろん、
特に耐光性に優れ、かつ、発色層塗工液の寿命が長く、
しかも高感度である感熱記録材料を得ることを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料、顕色剤および増感剤を含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、顕色剤として４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ン、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、
シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）およびシュウ酸ジベ
ンジルのうち少なくとも１種以上を用い、さらに助剤と
してジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメチル−
４，４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうちの１種
以上を含有させた感熱記録材料が提供される。以下に本
発明について詳述する。
上にロイコ染料、顕色剤および増感剤を含有する感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、顕色剤として４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ン、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、
シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）およびシュウ酸ジベ
ンジルのうち少なくとも１種以上を用い、さらに助剤と
してジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメチル−
４，４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうちの１種
以上を含有させた感熱記録材料が提供される。以下に本
発明について詳述する。
【０００７】上記のように、本発明の感熱記録材料にお
いては、顕色剤として、耐水性、耐熱性で感度も良好な
４−ヒジロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホンを用い、これに増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）およ
びシュウ酸ジベンジルのうちの少なくとも１種以上を組
合せたため、耐水性と耐熱性を低下させることなく高速
印字に適う感度が得られる。そしてさらに、助剤として
ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメチル−４，
４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうちの少なくと
も１種以上を含有させることにより、上記顕色剤と増感
剤の組合せだけでは満たすことのできなかった耐光性が
向上し、また塗工液の寿命も改善することができる。す
なわち、顕色剤１部に対してこれら助剤のいずれかを
０．１〜５部、好ましくは０．５〜２．５部加えること
で、他の耐光性の強い助顕色剤を加えたときのような熱
による地肌発色を起こさず優れた耐光性を有するものが
得られる。また、理由は定かではないが塗工液の寿命が
改善され、１か月経っても凝集を起こさない塗工液が得
られる。次に本発明において使用されるその他の材料に
ついて述べる。
いては、顕色剤として、耐水性、耐熱性で感度も良好な
４−ヒジロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスル
ホンを用い、これに増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）およ
びシュウ酸ジベンジルのうちの少なくとも１種以上を組
合せたため、耐水性と耐熱性を低下させることなく高速
印字に適う感度が得られる。そしてさらに、助剤として
ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメチル−４，
４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうちの少なくと
も１種以上を含有させることにより、上記顕色剤と増感
剤の組合せだけでは満たすことのできなかった耐光性が
向上し、また塗工液の寿命も改善することができる。す
なわち、顕色剤１部に対してこれら助剤のいずれかを
０．１〜５部、好ましくは０．５〜２．５部加えること
で、他の耐光性の強い助顕色剤を加えたときのような熱
による地肌発色を起こさず優れた耐光性を有するものが
得られる。また、理由は定かではないが塗工液の寿命が
改善され、１か月経っても凝集を起こさない塗工液が得
られる。次に本発明において使用されるその他の材料に
ついて述べる。
【０００８】本発明の感熱記録層において用いるロイコ
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
【０００９】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
(ジ−ｐ−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'、５'−ベンゾ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
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オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
(ジ−ｐ−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'、５'−ベンゾ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
【００１０】次に、顕色剤は上記必須の顕色剤単独のみ
でなく、これと他の顕色剤との併用も可能であり、従来
既知の顕色剤を限定することなく使用することが可能で
ある。また、増感剤は上記必須の増感剤単独の他、下記
するような既知のものと併用することもできる。
でなく、これと他の顕色剤との併用も可能であり、従来
既知の顕色剤を限定することなく使用することが可能で
ある。また、増感剤は上記必須の増感剤単独の他、下記
するような既知のものと併用することもできる。
【００１１】例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチル
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナウバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなどのワックス類、テ
レフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル
酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、
ｐ−ベンジルビフェニル、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の
増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの各種熱
可融性物質などが挙げられる。
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチル
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナウバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなどのワックス類、テ
レフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル
酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、
ｐ−ベンジルビフェニル、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の
増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの各種熱
可融性物質などが挙げられる。
【００１２】また、本発明において使用される助剤は、
上記の通りであり、次の構造式（１）〜（３）で示され
る。
上記の通りであり、次の構造式（１）〜（３）で示され
る。
【化１】 なかでも式（１）で示すものが優れた効果を有する。
【００１３】以上の必須成分の他にこれら成分を支持体
上に結着するために慣用の種々の結着剤を用いることが
でき、その具体例としては、以下のものが挙げられる。
例えば、ポリビニルアルコール、でん粉およびその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、セラチン、カゼイン等の
水溶性高分子等の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
上に結着するために慣用の種々の結着剤を用いることが
でき、その具体例としては、以下のものが挙げられる。
例えば、ポリビニルアルコール、でん粉およびその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、セラチン、カゼイン等の
水溶性高分子等の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。
【００１４】また、本発明の感熱発色層には、前記成分
とともに、必要に応じて、この種の感熱記録材料で慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（または滑剤）、圧力発色部止剤等を併用する
ことができる。この場合の填料としては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
とともに、必要に応じて、この種の感熱記録材料で慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（または滑剤）、圧力発色部止剤等を併用する
ことができる。この場合の填料としては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
【００１５】滑剤としては、例えばステアリン酸、ベヘ
ン酸等の脂肪酸、ステアリン酸アルミニウム、パルミチ
ン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、また、ポリエチレンワック
ス等のポリマー系ワックスやパラフィンワックス等が挙
げられる。本発明において感熱発色層上にオーバーコー
ト層（保護層）を設けるときの該層に使用される結着剤
は、前記感熱発色層に用いられるものと同様のものが用
いられる。また、必要に応乏て前記填料、補助添加材等
も使用することができる。なお、本発明においては、必
要にに応じて支持体と感熱発色層との間にアンダーコー
ト層を設けたり、また、感熱発色層と保護層との間に画
像信頼性を向上させる目的等で別の保護層を設けたりす
ることもできる。この場合、これらの層を構成する成分
として、前記填料、結着剤、熱可融性物質、界面活性剤
等を用いることができる。
ン酸等の脂肪酸、ステアリン酸アルミニウム、パルミチ
ン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、また、ポリエチレンワック
ス等のポリマー系ワックスやパラフィンワックス等が挙
げられる。本発明において感熱発色層上にオーバーコー
ト層（保護層）を設けるときの該層に使用される結着剤
は、前記感熱発色層に用いられるものと同様のものが用
いられる。また、必要に応乏て前記填料、補助添加材等
も使用することができる。なお、本発明においては、必
要にに応じて支持体と感熱発色層との間にアンダーコー
ト層を設けたり、また、感熱発色層と保護層との間に画
像信頼性を向上させる目的等で別の保護層を設けたりす
ることもできる。この場合、これらの層を構成する成分
として、前記填料、結着剤、熱可融性物質、界面活性剤
等を用いることができる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
示す。なお、以下で示す部および％は重量基準である。
示す。なお、以下で示す部および％は重量基準である。
【００１７】実施例１ 〈感熱発色層の形成〉 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ２０部 水 ６０部 〔Ｂ液〕 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフエニルスルホン １０部 炭酸カルシウム １０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ２０部 増感剤（表１および表２に記載） ５部 水 ５５部 〔Ｃ液〕 助顕色剤（表１および表２に記載） ２０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ２０部 水 ６０部 上記〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕をそれぞれサンドミ
ルにて平均粒径が２μ以下になるように分散する。次い
で、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕を１：６：６の重量
比で混合撹拌し、感熱発色層塗布液を形成し、染料付着
量が０．５ｇ／ｍ2となるように５０ｇ／ｍ2の上質紙上
に塗布乾燥して感熱発色層を形成する。
ルにて平均粒径が２μ以下になるように分散する。次い
で、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕を１：６：６の重量
比で混合撹拌し、感熱発色層塗布液を形成し、染料付着
量が０．５ｇ／ｍ2となるように５０ｇ／ｍ2の上質紙上
に塗布乾燥して感熱発色層を形成する。
【００１８】 〈オーバーコート層の形成〉 〔Ｄ液〕 焼成カオリン １０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） １０部 水 ８０部 上記〔Ｄ液〕をサンドミルで分散し、平均粒径が２μｍ
となるよう調整する。 〔Ｅ液〕 〔Ｄ液〕 ４０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ４０部 ポリアミドエピクロルヒドリン系架橋剤（１０％濃度） １２部 ステアリン酸亜鉛 ２部 水 ６部
となるよう調整する。 〔Ｅ液〕 〔Ｄ液〕 ４０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ４０部 ポリアミドエピクロルヒドリン系架橋剤（１０％濃度） １２部 ステアリン酸亜鉛 ２部 水 ６部
【００１９】上記感熱発色層上に乾燥付着量が３ｇ／ｍ
2となるよう〔Ｅ液〕を塗布乾燥し、オーバーコート層
を形成する。次いでキャリンダー圧３０ｋｇのスーパー
キャレンダーに２回通す。以上のようにして表１および
表２記載の試料を作製する。なお、表１および表３で示
す実施例６は、オーバーコート層を設けない以外は実施
例１と同様にして作製した感熱記録材料である。各試料
を４０℃、２４時間キャアリングを行い、（実施例６は
キュアリングなし）、下記評価を行った。結果を表３に
示す。 〈評価項目〉 「耐光性」試料を１５０℃の熱ブロックで印字した後、
キセノン光をフェードメーターにて１６時間照射し、マ
クベス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で画像部の濃度を測
定する。 「耐熱性」試料を７０℃、１ｈｒの環境下に置き、地肌
部の濃度をマクべス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で測定
する。 「動感度」松下電器社製サーマルヘッドを装備した感熱
印字装置にて、２４Ｖ、０．４５ｗ／ｄｏｔ、パルス幅
０．１〜１．２μｓｅｃの条件で印字し、印字濃度をマ
クベス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で測定した。濃度が
１．０を示すエネルギーを算出し、実施例１を１．００
とし、他の例をエネルギー倍率（感度倍率）で示す。数
値が大きいほど「動感度」が良好なことを示す。 「耐水性」試料を１５０の内ブロックで印字した後、２
０℃の水に１６ｈｒ浸漬し、画像部の濃度をマクべス反
射濃度（ＲＤ−９１４で測定する。 「液性」〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕を６：６：１に
混合し、４０℃の恒温層にて３週間放置し、凝集が起こ
っているかどうか確認する。
2となるよう〔Ｅ液〕を塗布乾燥し、オーバーコート層
を形成する。次いでキャリンダー圧３０ｋｇのスーパー
キャレンダーに２回通す。以上のようにして表１および
表２記載の試料を作製する。なお、表１および表３で示
す実施例６は、オーバーコート層を設けない以外は実施
例１と同様にして作製した感熱記録材料である。各試料
を４０℃、２４時間キャアリングを行い、（実施例６は
キュアリングなし）、下記評価を行った。結果を表３に
示す。 〈評価項目〉 「耐光性」試料を１５０℃の熱ブロックで印字した後、
キセノン光をフェードメーターにて１６時間照射し、マ
クベス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で画像部の濃度を測
定する。 「耐熱性」試料を７０℃、１ｈｒの環境下に置き、地肌
部の濃度をマクべス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で測定
する。 「動感度」松下電器社製サーマルヘッドを装備した感熱
印字装置にて、２４Ｖ、０．４５ｗ／ｄｏｔ、パルス幅
０．１〜１．２μｓｅｃの条件で印字し、印字濃度をマ
クベス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で測定した。濃度が
１．０を示すエネルギーを算出し、実施例１を１．００
とし、他の例をエネルギー倍率（感度倍率）で示す。数
値が大きいほど「動感度」が良好なことを示す。 「耐水性」試料を１５０の内ブロックで印字した後、２
０℃の水に１６ｈｒ浸漬し、画像部の濃度をマクべス反
射濃度（ＲＤ−９１４で測定する。 「液性」〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕を６：６：１に
混合し、４０℃の恒温層にて３週間放置し、凝集が起こ
っているかどうか確認する。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】 （注）実施例６はオーバーコート層を設けない以外は実
施例１と同様に作製したものである。
施例１と同様に作製したものである。
【００２３】表３から明らかなように、実施例のもの
は、耐熱性および耐水性だけでなく、耐光性、感度およ
び液性にも優れている。殊に助剤としてジヒジロキシベ
ンゾフェノンを用いた実施例１は、これらすべての特性
において高い値が得られている（なお、オーバーコート
層を設けない実施例６は耐水性の比較から除外）。これ
に対して本発明が特定する顕色剤および増感剤を用いて
も助剤を用いなかった場合や本発明において特定された
もの以外の助剤を用いた場合は、殊に前者の場合は耐光
性および液性が明らかに劣り（比較例１参照）、また、
後者の場合は耐熱性および液性において劣っている（比
較例４〜６参照）。さらに、特定されたもの以外の顕色
剤を用いた場合は、耐光性や耐水性が劣り（比較例３参
照）、また、特定されたもの以外の増感剤では感度が低
い（比較例７照射）。
は、耐熱性および耐水性だけでなく、耐光性、感度およ
び液性にも優れている。殊に助剤としてジヒジロキシベ
ンゾフェノンを用いた実施例１は、これらすべての特性
において高い値が得られている（なお、オーバーコート
層を設けない実施例６は耐水性の比較から除外）。これ
に対して本発明が特定する顕色剤および増感剤を用いて
も助剤を用いなかった場合や本発明において特定された
もの以外の助剤を用いた場合は、殊に前者の場合は耐光
性および液性が明らかに劣り（比較例１参照）、また、
後者の場合は耐熱性および液性において劣っている（比
較例４〜６参照）。さらに、特定されたもの以外の顕色
剤を用いた場合は、耐光性や耐水性が劣り（比較例３参
照）、また、特定されたもの以外の増感剤では感度が低
い（比較例７照射）。
【００２４】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、耐水
性、耐熱性はもちろんのこと、特に耐光性で、かつ、発
色層塗工液の凝集が起これにくく、しかも高速印字に適
う高い感度を有する感熱記録材料が得られる。
性、耐熱性はもちろんのこと、特に耐光性で、かつ、発
色層塗工液の凝集が起これにくく、しかも高速印字に適
う高い感度を有する感熱記録材料が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上にロイコ染料、顕色剤および増
感剤を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキ
シジフエニルスルホン、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−
メチルベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）
およびシュウ酸ジベンジルのうち１種以上を用い、さら
に助剤としてジヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび２，２′−ジメ
チル−４，４′ジヒジロキシジフェニルスルホンのうち
の少なくとも１種以上を含有させた感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34416493A JP3273152B2 (ja) | 1993-12-18 | 1993-12-18 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34416493A JP3273152B2 (ja) | 1993-12-18 | 1993-12-18 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07172068A true JPH07172068A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3273152B2 JP3273152B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=18367128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34416493A Expired - Fee Related JP3273152B2 (ja) | 1993-12-18 | 1993-12-18 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3273152B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001054916A1 (en) * | 2000-01-27 | 2001-08-02 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Thermal recording material |
| WO2003095219A1 (fr) | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Oji Paper Co., Ltd. | Materiau d'enregistrement thermique |
| US6878670B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
-
1993
- 1993-12-18 JP JP34416493A patent/JP3273152B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001054916A1 (en) * | 2000-01-27 | 2001-08-02 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Thermal recording material |
| US6878670B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| WO2003095219A1 (fr) | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Oji Paper Co., Ltd. | Materiau d'enregistrement thermique |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3273152B2 (ja) | 2002-04-08 |
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Legal Events
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