JPH0469283A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料に関する。さらに詳細にいえば、
本発明は、発色性その他の記録特性にすぐれ、かつ記録
後の保存性にすぐれた感熱記録材料に関する。

［従来の技術］ 少なくとも１種の無色ないし淡色の塩基性染料とフェノ
ール類、有機酸などとの加熱発色反応を利用した感熱記
録材料はこれまでに各種のものが発表され（特公昭４５
−１４０３９号公報など）広（実用化されている。これ
らの感熱記録材料は計測用記録計、コンピュータおよび
情報通信の端末機、ファクシミリ、乗車券自動券売機な
ど広い分野に応用されている。これらの記録装置はサー
マルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えており、この素
子を加熱することにより発色して記録を得ることが出来
る。最近では用途の多様化と装置の高性能化が進み、こ
れに伴い、感熱記録材料に対する要求品質もより高度な
ものとなってきている０例えば、ファクシミリではＡ４
判の記録に従来数分かかっていたものが１分以内で可能
になっている。

このような現状において、感熱記録紙の感度を向上する
方法として、増感剤を添加使用することなどが提案され
ているが、発色感度、発色画像の安定性、記録適性、な
ど、感熱記録材料に要求される諸性能をバランスよく満
足するものはまだ得られていない。

感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質とフェノー
ル化合物とをそれぞれ微粒子状に分散して存在させてお
り、加熱によってその一方又は両者が溶解して互いに密
に接触して発色すると考えられている。

このような目的に使用する適当なフェノール化合物とし
ては、価格、品質の安定性などの面から２．２−ビス（
４°−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ、融点１５６℃）が広く使用されている（例えば特公
昭４５−１４０３９号）、シかしながらこのビスフェノ
ールＡは、熱応答性が悪く、感熱記録装置の高速化ある
いは小型化に伴う感熱記録紙の高感度化への市場の要求
に必ずしも満足できるものではなかった。この欠点を補
うために多くの増感剤の提案がなされでおり、例えばワ
ックス類（特開昭４８−１９２３１号）をはじめとして
フタル酸エステル類（特開昭５７−１１６６９０号、特
開昭５８−９８２８５号）ベンジルフェニルエーテル誘
導体（特開昭５９−１５５０９６号）、ベンジルビフェ
ニル（特開昭６０−８２３８２号）、ナフトール誘導体
（特開昭５８−８７０９４号）、炭酸ジエステル類（特
開昭５８−１３６４８９号）などが提案されているが、
上記のビスフェノールＡと組み合わせた場合、白色度、
発色感度、カプリなどの面において充分な品質が得られ
るに到っていない、また特開昭５６−１４４１９３号公
報にはｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル又はｐ−ヒド
ロオキシ安息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの高
感度化のための顕色剤として提案されているが、記録後
の保存性において充分な品質を確保するに到っていない
。

以上のようにこれまでのところ発色特性、保存性などを
はじめ、高度な市場の品質要求に充分、対応できていな
いのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］ そこで高感度にしてかつ記録後の保存性のすぐれた感熱
記録材料が求められていた。

本発明は、この要求にこたえることを目的とするもので
ある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、この目的を達成するため鋭意研究を重ねた
ところ、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル
、融点１０２℃）を用いることで高感度化が可能である
ことを見出し、さらに顕色剤として、ビス−（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４°−イソプロポキシジフェニルスルホン、４．４
°−ジヒドロキシジフェニルスルフォンを使用すること
により記録後の保存性にすぐれたものとなることを見出
し、本発明を完成させるに到った。

本発明において感熱記録層を形成するために使用する無
色ないし淡色の塩基性ロイコ染料としては例えば以下の
ものを使用することができる。

例えば、塩基性染料としては、３．３−ビス−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフクリド
などのトリアリルメタン系染料、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、などが挙げ
られる。

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層をその上に
形成する支持体材料は格別限定されるものではない０例
えば、紙、顔料塗工紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム
などを適宜使用することができる。一般には紙が好まし
い。

感熱発色層形成塗液を調製するにあたっては、水を分散
媒体として使用し、ボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機により染料、呈色剤を分散し
塗液とする。かかる塗液中には、結合剤としてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、・ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重
合体エマルジョンなどを全固形分の２乃至４０重量％好
ましくは５〜２５重量％使用する。塗液中には必要に応
じて各種の助材を添加することは差し支えない０例えば
、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、そ
の他消泡剤、蛍光染料、着色染料などはいずれも添加で
きる。

感熱記録層をさらに白くしたり、サーマルヘッドへの粕
の付着を抑えるために顔料を併用してもよい０例えばク
レー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウ
ム、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
ケイソウ土、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛などの無機顔料、尿素−ホルマリン、フェノール、エ
ポキシ、メラミン、グアナミン・ホルマリン樹脂を用い
た有機顔料などを用いることができる。

発色後の退色を防止するために保存性向上剤やサーマル
ヘッドへのスティッキングを防ぐために各種ワックス類
を添加することは差し支えない。

発色後の退色を防止するための保存性向上剤としてはフ
ェノール系の化合物が有効であり、例えば １．１．３−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキ″シ
ー５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、 １．１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−シクロヘキシル）ブタン、 １．１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタン、 ４．４°−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール
、 ４．４°−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチ
リデン）］ビスフェノール、 ４．４°［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリ
デン）］ビスフェノール などが挙げることができる。

ワックス類としては、ステアリン酸などの高級脂肪酸、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ベヘニン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金
属塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、
ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバ
ロウ、マイクロクリスタリンワックスなどを挙げること
ができる。

本発明の感熱記録材料において、記録層の形成方法は特
に限定されない０例えば感熱塗液を支持体に塗布する方
法ではエアーナイフコーター、ブレードコーターなど適
当な塗布装置を用いることが出来る。

感熱発色層は、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｒａ”の
範囲となるように形成する。

なお、必要に応じて感熱発色層の下にアンダーコート層
やオーバーコート層、バ・ンクコート層を設けるなどの
公知の諸種の変形をすることは何等差し支えない。

［実施例１ 実施例１〜３及び比較例１ ■分散液Ａの調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６− メチル−７−フェニルアミノフ ルオラン　　　　　　　　　　　　４０重量部ポリビニ
ルアルコールｌＯ％液　　　　２０重量部水　　　　　
　　　　　　　　　　４０重量部■分散液Ｂの調製 ビス−（３−アリル−４−ヒドロ キシフェニル）スルホン　　　　　４０重量部ポリビニ
ルアルコールｌＯ％液　　　　２０重量部水　　　　　
　　　　　　　　　　４０重量部■分散液Ｃの調製 シュウ酸ジーｐ−メチルベンジル　　４０重量部ポリビ
ニルアルコール１０％液　　　　２０重量部水　　　　
　　　　　　　　　　　４０重量部上記Ａ−Ｃ液の調製
用組成物を混合し、サンドグラインダーで平均粒径０．
５ｕｍまで粉砕した。

０分散液りの調製 軽質炭酸カルシウム　　　　　　　　４０重量部（ブリ
リアント１５、白石工業社製） ヘキサメタリン酸ソーダ０．７％溶液　６０重量部この
組成物をカラレスで分散した。

さらに分散物Ｅ、Ｆ液として、各々、２０％ステアリン
酸亜鉛分散液、２０％メチロール化ベヘニン酸アミド分
散物を用意した。

また結着剤として１０％ポリビニルアルコール水溶液を
用いた。

これらの分散物及び結着剤を用いて乾燥後の重量比率が
Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｆ／１０％ＰＶＡ溶液＝　１０／
　２０／　２０／　３０／　１０／　５　／　５となる
ように配合し、塗液を作成した。この塗液を５０ｇ／ｍ
”の原紙に塗布、乾燥後スーパーカレンダー掛けを行い
、感熱紙を作成した。

実施例２ 実施例１のビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンの代わりに、４−ヒドロキシ−４°−イソ
プロポキシジフェニルスルホンを使用し、比率は実施例
１と同様にして感熱紙を作成した。

実施例３ 実施例１のビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンの代わりに４．４°−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用し、比率は実施例１と同様にして感
熱紙を作成した。

比較例１ 実施例１のビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンの代わりに４．４°−イソプロピリデンジ
フェノールを使用した。比率は実施例１と同様にして感
熱紙を作成した。

このようにして得た４種部の感熱記録紙について、松下
電送■製ＵＦ−６０で印字後、マクベス社製ＲＤ−１０
０Ｒ型濃度計で記録濃度を測定した。

さらに記録濃度試験で得られた印字物を用いて保存性試
験を行い、次式により記録濃度の残存率を算出した。

但し耐熱性試験は印字物を６０℃、２０％ＲＨの雰囲気
中で２４時間放置後、また耐湿性試験は印字物を４０℃
、９０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置後、記録濃度を
測定した。

これらの結果を次表に示す。

１、事件の表示 表により明らかなように本発明による感熱記録材料は、
保存性の点で格段にすぐれている。

し発明の効果〕 本発明により、保存性の良好な感熱記録材料を提供する
ことが出来た。

住所 東京都新宿区西新宿二丁目１番１号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　少なくとも１種の塩基性染料と、該塩基性染料と接触
   して呈色し得る顕色剤との発色反応を利用する感熱記録
   材料において、感熱記録層中にシュウ酸ジ（ｐ−メチル
   ベンジル）と、顕色剤であるビス−（３−アリル−４−
   ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４′
   −イソプロポキシジフェニルスルホン、４，４−ジヒド
   ロキシジフェニルスルフォンのうち少なくとも１種を含
   有させたことを特徴とする感熱記録材料。