JP2002002120A - 感熱記録紙用顕色剤組成物及び感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 地肌の汚染が生じることがなく、且つ記録感
度と記録部の保存安定性に優れた感熱記録材料を得るた
めの、顕色剤組成物を提供する。 【解決手段】 電子供与性の無色染料と電子受容性の顕
色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に使用する顕
色剤において、2,4-ビス（フェニルスルホニル）5-メチ
ルフェノール又は2,4-ビス（4-メチルフェニルスルホニ
ル）フェノールと、一般式化１で表される芳香族カルボ
ン酸及び／又は、当該芳香族カルボン酸の多価金属塩と
からなる。 【化１】 （式中Ｒは、炭素数１乃至４のアルキル基又はアリール
基を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性の無色
染料と、電子受容性の顕色剤との発色反応を利用した感
熱記録材料における、前記顕色剤組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来から、電子供与性の無色染料と電子
受容性の顕色剤が溶融混合して発色する反応を利用した
感熱記録材料が知られており、例えば特公昭４３−４１
６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報、特開平８
−２６９０００号公報、特開平９−２２７５０２、特開
平１０−４４６４６、特公平２−２６７８４などに記載
されている。

【０００３】これらの感熱記録材料は、比較的に簡単な
装置によって鮮明な記録が得られるという優れた特徴を
有しており、計測用記録計、ファクシミリ、コンピュー
ター末端機、ラベル印字機、乗車券などの発券機などの
各種の機器における記録紙として、既に広く使用されて
いる。

【０００４】そしてこの種の感熱記録材料においては、
記録像の保存安定性が求められる。すなわち長期間の保
存、高温雰囲気、高温高湿雰囲気、可塑剤を含有したプ
ラスチックとの接触、ハンドクリームやサラダ油との接
触、日光に対する暴露などにより、一旦発色した記録像
が退色しないことが求められるのである。

【０００５】而してこの種の感熱記録材料は、一般に電
子供与性の無色染料、例えば3-ジブチルアミノ-6-メチ
ル-7-アニリノフルオラン、3-（N-エチル-N-イソアミル
アミノ）-6-メチル-7-アニリノフルオランなどを、水性
媒質中で０．５乃至２ミクロンに粉砕分散させた染料分
散液と、電子受容性の顕色剤、例えばビスフェノール−
Ａ、4-ヒドロキシ-4´-イソプロポキシジフェニルスル
ホンなどを、同様に水性媒質中で０．５乃至２ミクロン
に粉砕分散させた顕色剤分散液と、発色感度を向上させ
る目的の増感剤、例えば1,2-ジフェノキシエタン、2-ベ
ンジロキシナフタリンなどの水分散液及び、体質顔料と
して例えば無水珪酸、炭酸カルシウムなどの顔料水分散
液を混合し、これらにさらに水性の接着剤、消泡剤など
を配合して塗料を調製し、当該塗料を紙などの基質上に
塗布し乾燥して、顕色面が仕上げられる。

【０００６】仕上がった感熱記録材料には、地肌の白
さ、低エネルギーの加熱での発色性、環境中での記録像
の保存安定性などの諸特性が要求される。特に記録像の
保存安定性については、さらなる改善が求められている
ものの、解決すべき決定的な手段に乏しく、なお不満の
多いのが現状である。

【０００７】特公平２−２６８７４には、塩基性無色染
料と顕色剤としてモノフェノール性4-ヒドロオキシフェ
ニル化合物と、p-アルキル安息香酸金属塩又はo-ベンゾ
イル安息香酸金属塩を使用する感熱記録紙が開示されて
いる。

【０００８】しかしながら、当該公報にモノフェノール
性4-ヒドロオキシフェニル化合物として具体的に記載さ
れている化合物すなわち、4-ヒドロオキシ安息香酸エチ
ル、4-ヒドロオキシ安息香酸プロピル、4-ヒドロオキシ
安息香酸イソプロピル、4-ヒドロオキシ安息香酸ブチ
ル、4-ヒドロオキシ安息香酸イソブチル、4-ヒドロオキ
シ安息香酸ベンジル、4-ヒドロオキシ安息香酸メチルベ
ンジルなどの4-ヒドロオキシ安息香酸エステル、4-ヒド
ロオキシフタル酸ジメチル、4-ヒドロオキシフタル酸ジ
イソプロピル、4-ヒドロオキシフタル酸ジベンジル、4-
ヒドロオキシフタル酸ジヘキシルなどの4-ヒドロオキシ
フタル酸ジエステル、4-ヒドロオキシアセトフェノン、
p-フェニルフェノール、ベンジル-4-ヒドロオキシフェ
ニルアセテート、p-ベンジルフェノール等の化合物で
は、印字の保存安定性、特に耐可塑剤性が十分でない。

【０００９】また特開平８−２６９０００号公報には、
記録像の保存安定性の改良を目的として、下記化２で示
される、ジアリールスルホニルフェノール化合物又はそ
の塩を、感熱記録材料の顕色剤に使用することが開示さ
れている。

【００１０】

【化２】 （一般式化２において、Ｘは水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基を表し、Ｒ ₆，Ｒ₇及びＲ₈はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４
のアルキル基若しくはシクロアルキル基を表し、これら
は同一でも異っていてもよく、Ｒ₉，Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアル
キル基若しくはシクロアルキル基を表し、これらは同一
でも異っていてもよく、Ｒ₁₂は水素原子又は一般式化３

【００１１】

【化３】 （一般式化３において、Ｒ₉，Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、一般式
化２において定義したのと同一である。）で表される基
である。）

【００１２】これら特開平８−２６９０００号公報にお
いて開示されたジアリールスルホニルフェノール化合物
を、前記特公平２−２６８７４に示された芳香族カルボ
ン酸と共に使用することにより、保存安定性は向上する
ものの、地肌の著しい汚染性が見られることがある。

【００１３】しかしながら、特開平８−２６９０００号
公報で開示されている個々の化合物について検討したと
ころ、特定の化合物として、前記地肌の汚染が生じにく
い物質が含まれていることを見いだした。

【００１４】すなわち当該特定の化合物とは、2,4-ビス
（フェニルスルホニル）5-メチルフェノール（下記化
４）及び、2,4-ビス（4-メチルフェニルスルホニル）フ
ェノール（下記化５）である。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑みなされたものであって、地肌の汚染が生じることが
なく、且つ記録感度と記録部の保存安定性に優れた感熱
記録材料を得るための、顕色剤組成物を提供することを
目的とするものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】而して本発明の感熱記録
紙用顕色剤組成物は、電子供与性の無色染料と電子受容
性の顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に使用
する顕色剤において、2,4-ビス（フェニルスルホニル）
5-メチルフェノール又は2,4-ビス（4-メチルフェニルス
ルホニル）フェノールと、一般式化６で表される芳香族
カルボン酸及び／又は、当該芳香族カルボン酸の多価金
属塩とからなることを特徴とするものである。

【００１９】

【化６】 （式中Ｒは、炭素数１乃至４のアルキル基又はアリール
基を表す）

【００２０】本発明において、前記芳香族カルボン酸化
合物としては、p-t-ブチル安息香酸であることが好まし
い。またこの芳香族カルボン酸化合物に代えて、o-ベン
ゾイル安息香酸を使用することもできる。また前記芳香
族カルボン酸の多価金属塩を使用する場合には、亜鉛塩
であることが好ましい。また芳香族カルボン酸を使用す
る場合には、無機亜鉛化合物を含有せしめることが好ま
しい。

【００２１】また本発明の感熱記録材料は、電子供与性
の無色染料と、請求項１、２、３又は４に記載の感熱記
録用顕色剤組成物とを含有する感熱記録材料において、
増感剤として、β−ナフチルベンジルエーテル、ステア
リン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
（p-メチルベンジル）、シュウ酸−ジ−（p-クロロベン
ジル）、1,2-ビス（3-メチルフェノキシ）エタン、1,2-
ビス（4-メチルフェノキシ）エタン、1,2-ビス（フェノ
キシ）エタン及びジフェニルスルフォンからなる群より
選ばれる少なくとも一種を含有せしめたものである。

【００２２】すなわち本発明の顕色剤組成物は、前記2,
4-ビス（フェニルスルホニル）5-メチルフェノール又は
2,4-ビス（4-メチルフェニルスルホニル）フェノール
（以下この明細書において、上記二つの化合物を総称し
て「特定フェノール化合物」と言う）と、前記一般式化
６で表される芳香族カルボン酸若しくはo-ベンゾイル安
息香酸（以下この明細書において、これらを総称して
「安息香酸誘導体」と言う）又はその多価金属塩とより
なるものである。

【００２３】前記特定フェノール化合物と安息香酸誘導
体又はその多価金属塩との混合比は、重量比で９９／１
〜２０／８０とするのが適当であり、好ましくは９０／
１０〜６５／３５とするのがよい。

【００２４】安息香酸誘導体又はその多価金属塩の配合
比率が１重量％以下の含有量では、感熱記録材料の記録
像の保存安定性向上の効果が充分ではない。また８０重
量％以上含有させると、発色が劣る傾向がみられ、保存
安定性及び地肌の汚染防止効果も向上が望めないのみな
らず、逆に地肌の汚染が増大する傾向が見られるので好
ましくない。

【００２５】本発明において使用する芳香族カルボン酸
の具体例としては、p-メチル安息香酸、p-エチル安息香
酸、p-プロピル安息香酸、p-イソプロピル安息香酸、p-
t-ブチル安息香酸、p-フェニル安息香酸、m-トルイル
酸、o-トルイル酸などが挙げられる。特にp-t-ブチル安
息香酸が好ましい。またo-ベンゾイル安息香酸は、上記
芳香族カルボン酸と同等の効果が得られている。

【００２６】またこれら安息香酸誘導体の多価金属塩に
おける多価金属としては、亜鉛、マグネシウム、ストロ
ンチウム、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉄が挙
げられ、その中でも亜鉛が一番好ましい。

【００２７】安息香酸誘導体を遊離の酸として使用する
ときは、同時に無機亜鉛化合物を添加することが好まし
い。無機亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水
酸化亜鉛、硫化亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛などを挙
げることができるが、その中でも酸化亜鉛が最も好まし
い。

【００２８】顕色剤組成物は、各材料の結晶を混合し、
これを粒径１００メッシュ程度に乾式粉砕した後、水を
媒質としてアトライターやサンドグラインダーなどの微
粉砕メディアにより、０．５乃至２ミクロン程度に微粉
砕して、顕色剤組成物の水分散液を得る。

【００２９】この時、湿潤剤や増粘剤として、アニオン
性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤、ポリビニルアルコール、セルローズエーテル
類、カルボキシメチルセルローズ、カチオン変性セルロ
ーズ又は水溶性合成高分子化合物などを添加することも
できる。

【００３０】また、本発明の目的を損なわない範囲内
で、従来顕色剤として使用されている有機化合物の水分
散液を添加することもできる。以下に例を挙げるがこれ
らに限定されるものではない。これらの有機化合物とし
ては、例えば2,2-ビス（4-ヒドロキシ−フェニル）プロ
パン、4-ヒドロキシ-4´-イソプロポキシ−ジフェニル
スルホン、4,4´-ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、
ビス（3-アリル-4-ヒドロキシ−フェニル）スルホン、N
-（p-トルエンスルホニル）カルバモイル酸-p-クミ ル
フェニルエステル、4-ヒドロキシ-2´,5´-ジメチル−
ジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、ビス（3-アリル-4-ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、2-メチル-4-ヒドロキシ−ジフェニルスルホ
ン、4,4'-イソプロピリデンジフェノール、2,4'-ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、または4,4'-ビス（p-トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメ
タンなどを使用することができる。

【００３１】本発明に使用される電子供与性の無色染料
としては、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメ
タン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、ロ
ーダミン・ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、フルオレン系化合物などが
挙げられる。これらのうちでも特に、3-N,N-ジブチルア
ミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-N,N-ジエチル
アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-（N-イソペ
ンチル-N-エチル）-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3
-（N-シクロヘキシル-N-メチル）-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3-N,N-ジエチル-6-クロロ-7-アニリノフル
オランなど、黒色に発色する無色染料として当業界で多
用されているものを使用することができる。また、これ
らの電子供与性の無色染料は、発色像の色調の調節又は
多色性感熱記録材料を得るなどの目的で、二種以上使用
されても良い。

【００３２】本発明の顕色剤組成物を使用した感熱記録
材料においては、発色の感度を向上させる目的で、増感
剤として、含窒素化合物、エステル化合物、炭化水素化
合物、エーテル化合物又は、スルホン化合物などの熱可
融性物質を含有させることができる。

【００３３】具体的には、β−ナフチルベンジルエーテ
ル、ステアリン酸アミド、4-ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
（P-メチルベンジル）、シュウ酸−ジ−（P-クロロベン
ジル）、ビス（4-メチルフェニル）カーボネート、4-ベ
ンジルビフェニル、m-ターフェニル、1,2-ビス（3-メチ
ルフェノキシ）エタン、1,2-ビス（フェノキシ）エタ
ン、1,2-ビス（4-メチルフェノキシ）エタン、ジフェニ
ルスルホン、3,3´,4,4´-テトラメチル−ジフェニルエ
タン、p-トリルビフェニルエーテル、ビス（p-メトキシ
フェノキシエチル）エーテル、1-（2-ナフチルオキシ）
-2-フェノキシエタン、ステアリン酸エチレ ンビスアミ
ド、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジブチル及び
テレフタル酸ジベンジル等が代表的なものとして例示さ
れる。

【００３４】これらのうち好ましいものは、β−ナフチ
ルベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸−ジ−（P-メチルベンジル）、シュ
ウ酸−ジ−（P-クロロベンジル）、1,2-ビス（3-メチル
フェノキシ）エタン、1,2-ビス（フェノキシ）エタン、
1,2-ビス（4-メチルフェノキシ）エタン、及びジフェニ
ルスルホンである。

【００３５】さらに、β−ナフチルベンジルエーテル、
ステアリン酸アミド、1,2-ビス（3-メチルフェノキシ）
エタン、1,2-ビス（フェノキシ）エタン、及び1,2-ビス
（4-メチルフェノキシ）エタンが、特に好ましい。

【００３６】これらの増感剤は、単独で用いても、ある
いは二種以上混合してもよい。これらの増感剤の使用量
は、無色染料１００重量部に対し、２０〜８００重量部
が好ましく、より好ましくは、５０〜４００重量部であ
る。

【００３７】また必要に応じ、耐水性改良剤として、1,
1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシル
フェニル）ブタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロ
キシ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン及び4-ベンジルオ
キシ-4´-2,3-プロポキシ−ジフェニルスルホン等を用
いても良い。

【００３８】またさらに、耐光性改良剤として、ベンゾ
トリアゾール系の紫外線吸収剤、例えば、2-（2-ヒドロ
キシ-5-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2-
ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル）-5-クロ
ロベンゾトリアゾール、2,2-メチレンビス［4-（1,1,3,
3-テトラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2
-イル）フェノール］などを使用することができる。ま
たマイクロカプセル化された2-（2-ヒドロキシ-3-ドデ
シル-5-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを用
いても良い。

【００３９】通常、感熱記録材料の感熱層には、記録材
料表面への筆記性や表面の平滑性を向上させ、熱ヘッド
へのかすの付着を防止し、感熱層の支持体に対する接着
性を維持し、又は感熱層を形成させるに適した塗料を調
製するために、体質顔料、金属せっけん、ワックス類、
界面活性剤、接着剤、消泡剤などを含有させることが行
われており、本発明においてもこれを適用することがで
きる。

【００４０】体質顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、無水ケイ酸、酸化亜鉛、クレー又はタルクな
どを使用することができる。

【００４１】また金属せっけんとしては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸アルミ
ニウムなどが挙げられる。さらにワックス類としては、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルナウバワックス、モンタンワックスまたはポリエチ
レンワックスなどが挙げられる。

【００４２】界面活性剤は、通常アニオン性界面活性剤
が使用されており、スルホコハク酸エステルのアルカリ
金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩
又はラウリル硫酸エステルのアルカリ金属塩などが適当
であるが、カチオン性界面活性剤や非イオン性界面活性
剤を使用することもできる。

【００４３】接着剤としては、ポリアクリルアミド、ア
クリルアミド・アクリル酸エステル共重合体、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、スチレン・
無水マレイン酸の共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニ
ルアルコール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ、カルボキシメチルセルローズ、可溶性澱粉、
アルギン酸ナトリウム、ゼラチン又はカゼインなどの水
溶性高分子化合物及びポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポ
リブタジエンラテックス、スチレン・ブタジエン共重合
ラテックス又はスチレン・ブタジエン・イタコン酸三元
共重合ラテックスなどの水性高分子化合物が挙げられ
る。

【００４４】顕色剤組成物、無色染料及び増感剤は、分
散剤としての界面活性剤又は水溶性接着剤などを含有し
た水中で、ボールミル、アトライター又はサンドグライ
ンダーのような粉砕メディアを用いて、おのおの、平均
粒子径が３μ以下、好ましくは１．５μ以下になるよう
に粉砕分散される。これらのうち顕色剤と無色染料は、
混合することなく別個に粉砕される。

【００４５】感熱層を形成させるための塗料中には、顕
色剤１００重量部に対して、無色染料が２０〜２００重
量部、好ましくは３０〜１００重量部及び、増感剤が５
０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部含
有される。体質顔料及び接着剤の含有量は、顕色剤１０
０重量部に対して、それぞれ２００重量部以下及び１０
０重量部以下であることが好ましいが、感熱記録材料の
使用目的によりその量は適宜決定される。

【００４６】感熱記録材料は、シート状支持体の少なく
とも片面に、前記必要成分を含有せしめた塗料を塗布
し、乾燥して感熱層を形成する。シート状支持体として
は、紙、コーテッド紙、ラミネート紙、合成紙又はプラ
スッチックフィルムなどが適当である。また感熱層は、
乾燥重量が１〜１５g/m²であることが好ましく、２〜１
０g/m²であることがさらに好ましい。

【００４７】更に、発色感度を高めるために、主として
顔料又は有機中空粒子と接着剤とからなる下塗り層を設
けてもよい。顔料としては、焼成カオリン、炭酸マグネ
シウム、無定型シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、尿素
−ホルマリン樹脂フィラー等が挙げられる。また、有機
中空粒子としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、アクリルニトリル及びスチレン等の単量
体もしくは共重合体の樹脂が挙げられる。

【００４８】更に接着剤としては、ゼラチン、ガゼイ
ン、デンプン及びその誘導体、メチルセルローズ、エチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シメチルセルローズ、メトキシセルローズ、完全又は部
分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アルリルアミ
ド−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体などの水溶性高分子、スチレン−ブタジエ
ン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹
脂、アクリル酸系樹脂などの疎水性高分子などを使用す
ることができる。さらに、下塗り層の形成は、特に制限
されるものではなく、例えば、先に述べた感熱記録層と
同様にして形成することが出来る。

【００４９】また、更に保存性を高める目的で、感熱記
録層の上に保護層を設けてもよい。かかる保護層は、成
膜性を有する接着剤及び顔料等を主成分とし、必要に応
じ紫外線吸収剤などを添加することも好ましい。

【００５０】成膜性を有する接着剤としては、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール及
びジアセトン変性ポリビニルアルコール等が挙げられ
る。保護層の形成も特に制限されるものではなく、例え
ば、先に述べた感熱記録層と同様にして成形することが
できる。

【００５１】なお、感熱記録体において、必要に応じ
て、印刷層を設けたり、支持体の裏面側にも保護層を設
けたり、天然ゴム、アクリル樹脂系の粘着剤、スチレン
イソプレンブロックポリマー及び二液架橋形アクリル樹
脂系の粘着剤を主成分とする粘着層を設けたり、あるい
は各層の塗布後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処
理を施すこともできる。

【００５２】

【実施例】本発明をさらに明確にするために、本発明の
実施例及び比較例に基づいて、さらに具体的に説明す
る。

【００５３】（実施例１） ［塩基性染料分散液の調製］3-N,N-ジブチルアミノ-6-
メチル-7-アニリノフルオラン２０ｇを、濃度５％ポリ
ビニルアルコール（クラレ社製；商品名ＰＶＡ−１１
７）の水溶液８０ｇ中で、ボールミルを用いて２０時間
微粉砕して、平均粒径０．６μｍの塩基性染料分散液を
調製した。

【００５４】［顕色剤分散液の調製］本発明における特
定フェノール化合物である2,4-ビス（フェニルスルホニ
ル）5-メチルフェノール８０ｇを、メチルセルローズ６
ｇ及びジオクチルスルホこはく酸ナトリウム０．１ｇを
含有した水溶液１２０ｇに湿潤させ、ボールミルで１０
時間微粉砕して、平均粒子径が０．６μｍの顕色剤の水
分散液を得た。

【００５５】［増感剤の調製］1,2-ビス（3-メチルフェ
ノキシ）エタン６０ｇを、濃度５％ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ−１１７）の水溶液１４０ｇ中で、ボールミ
ルを用いて２０時間微粉砕して、平均粒径が０．６μｍ
の増感剤分散液を調製した。

【００５６】［安定剤分散液の調製］本発明における芳
香族カルボン酸塩であるp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０ｇ
を、メチルセルローズ６ｇ及びジオクチルスルホこはく
酸ナトリウム０．１ｇを含有した水溶液１２０ｇに湿潤
させ、ボールミルを用いて１０時間微粉砕して、平均粒
子径が０．６μｍの安定剤の水分散液を得た。

【００５７】［滑剤分散液の調製］滑剤としてのステア
リン酸亜鉛８０ｇを、メチルセルローズ６ｇ及びジオク
チルスルホこはく酸ナトリウム０．１ｇを含有した水溶
液３２０ｇに湿潤させ、回転数３，０００rpmのホモジ
ナイザーで２時間撹拌して、平均粒子径５．５μｍのス
テアリン酸亜鉛分散液を調製した。

【００５８】［感熱層塗布液の調製］上記の塩基性染料
分散液３ｇ、顕色剤分散液３ｇ、増感剤分散液４ｇ、安
定剤分散液０．７５ｇ、濃度６０％のＴＰ−１２３ＣＳ
（奥多摩工業社製の商品名）分散液３．５ｇ、ステアリ
ン酸亜鉛１．５ｇ、及び水７．４ｇを混合して感熱層塗
布液を得た。

【００５９】［感熱記録紙の作製］紙支持体上に、乾燥
後の感熱層重量が６g/m²となるように、ワイヤーバーを
用いて感熱層塗布液を塗布し、６０℃のオーブン中で乾
燥後、平滑度２００秒（ベック法）となるようにカレン
ダー処理した。

【００６０】（実施例２）滑剤として、実施例１で用い
たステアリン酸亜鉛に代えて、ステアリン酸アミドを用
いた以外は実施例１と同様に操作して、感熱記録紙を作
成した。

【００６１】（実施例３）芳香族カルボン酸塩として、
実施例１で用いたp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０ｇに代え
て、p-フェニル安息香酸亜鉛８０ｇを用いた以外は実施
例１と同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００６２】（実施例４）実施例１で用いた芳香族カル
ボン酸塩としてのp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０ｇに代え
て、o-ベンゾイル安息香酸亜鉛８０ｇを用いた以外は実
施例１と同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００６３】（実施例５）芳香族カルボン酸塩として、
実施例１で用いたp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０ｇに代え
て、o-トルイル酸亜鉛８０ｇを用いた以外は実施例１と
同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００６４】（実施例６）芳香族カルボン酸塩として、
実施例１で用いたp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０ｇに代え
て、m-トルイル酸亜鉛８０ｇを用いた以外は実施例１と
同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００６５】（実施例７）実施例１で用いた芳香族カル
ボン酸又はその塩としてのp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０
ｇに代えて、p-t-ブチル安息香酸６４ｇと、酸化亜鉛１
６ｇとを使用して安定剤分散液を調製した以外は、実施
例１と同様に操作して感熱記録紙を作成した。

【００６６】（実施例８）実施例１で用いた芳香族カル
ボン酸又はその塩としてのp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０
ｇに代えて、p-t-ブチル安息香酸３２ｇと、酸化亜鉛８
ｇと、p-t-ブチル安息香酸亜鉛４０ｇとを同時に使用し
て安定剤分散液を調製した以外は、実施例１と同様に操
作して感熱記録紙を作成した。

【００６７】（実施例９）実施例１で用いた芳香族カル
ボン酸又はその塩としてのp-t-ブチル安息香酸亜鉛８０
ｇに代えて、p-t-ブチル安息香酸８０ｇを用いた以外
は、実施例１と同様に操作して感熱記録紙を作成した。

【００６８】（実施例１０）特定フェノール化合物とし
て、実施例１で用いた2,4-ビス（フェニルスルホニル）
5-メチルフェノール８０ｇに代えて、2,4-ビス（4-メチ
ルフェニルスルホニル）フェノール８０ｇを用いた以外
は実施例１と同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００６９】（実施例１１）増感剤として、実施例１で
用いた1,2-ビス（3-メチルフェノキシ）エタン６０ｇに
代えて、β―ナフチルベンジルエ−テル６０ｇを用いた
以外は実施例１と同様に操作して、感熱記録紙を作成し
た。

【００７０】（実施例１２）増感剤として、実施例１で
用いた1,2-ビス（3-メチルフェノキシ）エタン６０ｇに
代えて、シュウ酸−ジ−（p-メチルベンジル）６０ｇを
用いた以外は実施例１と同様に操作して、感熱記録紙を
作成した。

【００７１】（比較例１）実施例１において、感熱層塗
布液に安定剤分散液を混合しないこと以外は、実施例１
と同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００７２】（比較例２）実施例１において特定フェノ
ール化合物として使用した2,4-ビス（フェニルスルホニ
ル）5-メチルフェノール８０ｇに代えて、4-ヒドロキシ
-4´-イソプロポキシジフェニルスルホン８０ｇを用い
た以外は実施例１と同様に操作して、感熱記録紙を作成
した。

【００７３】（比較例３）実施例１において特定フェノ
ール化合物として使用した2,4-ビス（フェニルスルホニ
ル）5-メチルフェノール８０ｇに代えて、類似のフェノ
ール化合物である2,4-ビス（フェニルスルホニル）フェ
ノール８０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作し
て、感熱記録紙を作成した。

【００７４】（比較例４）実施例１において増感剤とし
て使用した1,2-ビス（3-メチルフェノキシ）エタン６０
ｇに代えて、m-ターヘニル６０ｇを用いた以外は実施例
１と同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００７５】（比較例５）実施例１において増感剤とし
て使用した1,2-ビス（3-メチルフェノキシ）エタン６０
ｇに代えて、テレフタル酸ジブチル６０ｇを用いた以外
は実施例１と同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００７６】（比較例６）実施例１において特定フェノ
ール化合物として使用した2,4-（フェエニルスルホニ
ル）-5-メチルフエノール６０ｇに代えて、p-ヒドロオ
キシ安息香酸ベンジル６０ｇを用いた以外は実施例１と
同様に操作して、感熱記録紙を作成した。

【００７７】［性能試験］実施例１〜１２及び比較例１
〜６で得られた感熱記録紙を熱傾斜試験機（東洋精機
製）にかけ、熱プレートの温度を１４０℃、印字時間１
秒で発色を行い、また次の性能比較試験を行った。その
結果を表１に示す。印字濃度：マクベス濃度計を用いて
測定した。

【００７８】耐熱性試験地肌：６０℃で２４時間放置し
た後の地肌のよごれを下記の基準で肉眼で観察した。 ◎：全く変化なし ○：わづか着色 ×：著しく着色

【００７９】耐可塑剤試験：ガラスビンの外周に印字紙
を巻きつけ、その上に軟質塩化ビニル樹脂フィルム（三
井東圧化学社製、商品名ハイラップＶ−４５０）を３重
に巻きつけ、４０℃で２４時間放置した後、下記の基準
で印字濃度残存率（％）を測定した。 印字濃度残存率（％）＝（保存後の印字濃度／保存前の
印字濃度）×１００

【００８０】

【表１】

【００８１】表１のデータから明らかなように、本発明
の感熱記録材料は発色性に優れ、且つ経時の地肌かぶり
が少なく、記録像の保存安定性とりわけ耐可塑剤性に優
れており、感熱記録材料としてバランスのとれたの優れ
た性能を有するものであることがわかる。

【００８２】

【発明の効果】本発明により、高感度で、且つ経時の地
肌かぶりが少なく、記録像の保存安定性とりわけ耐可塑
剤に優れた感熱記録材料が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 亮一 兵庫県加古川市野口町水足671番地の４ ハリマ化成株式会社中央研究所内 (72)発明者 斎藤 寅之助 兵庫県加古川市野口町水足671番地の４ ハリマ化成株式会社中央研究所内 (72)発明者 森 高章 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内 (72)発明者 小田 茂 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB25 BB37 BB39 BB46 DD02 DD34 DD43 DD45

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性の無色染料と電子受容性の顕
   色剤との発色反応を利用した感熱記録材料に使用する顕
   色剤において、2,4-ビス（フェニルスルホニル）5-メチ
   ルフェノール又は2,4-ビス（4-メチルフェニルスルホニ
   ル）フェノールと、一般式化１で表される芳香族カルボ
   ン酸及び／又は、当該芳香族カルボン酸の多価金属塩と
   からなることを特徴とする、感熱記録紙用顕色剤組成物 【化１】 （式中Ｒは、炭素数１乃至４のアルキル基又はアリール
   基を表す）
2. 【請求項２】 前記芳香族カルボン酸化合物が、p-t-ブ
   チル安息香酸であることを特徴とする、請求項１記載の
   感熱記録用顕色剤組成物
3. 【請求項３】 請求項１において、芳香族カルボン酸化
   合物又はその多価金属塩に代えて、o-ベンゾイル安息香
   酸又はその多価金属塩を使用したことを特徴とする、感
   熱記録用顕色剤組成物
4. 【請求項４】 前記芳香族カルボン酸又はo-ベンゾイル
   安息香酸の多価金属塩が、それらの亜鉛塩であることを
   特徴とする、請求項１、２又は３に記載の感熱記録用顕
   色剤組成物
5. 【請求項５】 前記芳香族カルボン酸又はo-ベンゾイル
   安息香酸と共に無機亜鉛化合物を含有することを特徴と
   する、請求項１、２又は３に記載の感熱記録用顕色剤組
   成物
6. 【請求項６】 電子供与性の無色染料と、請求項１、
   ２、３、４又は５に記載の感熱記録用顕色剤組成物とを
   含有する感熱記録材料において、増感剤として、β−ナ
   フチルベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、シュウ
   酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−（p-メチルベンジル）、
   シュウ酸−ジ−（p-クロロベンジル）、1,2-ビス（3-メ
   チルフェノキシ）エタン、1,2-ビス（4-メチルフェノキ
   シ）エタン、1,2-ビス（フェノキシ）エタン及びジフェ
   ニルスルフォンからなる群より選ばれる少なくとも一種
   を含有することを特徴とする、感熱記録材料