JPH1044616A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度でしかも経時の地肌かぶりが少なく、
記録像の保存性とりわけ耐熱性、耐湿性及び耐可塑剤性
に優れた感熱記録体を提供する。 【解決手段】 顕色剤として式（１）のスルホニル化合
物及びその多価金属塩を含有せしめ、更に顔料として水
酸化アルミニウムを含有せしめた感熱記録体。 【化１０】 ［ＸはＨ又は低級アルキル基を表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃
はＨ、ハロゲン、ヒドロキシル基、低級アルキル基又は
シクロアルキル基を表し、Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ はＨ、ハロ
ゲン、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ
₇ はＨ又は式（Ａ）を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関し、
更に詳しくは、該感熱記録層中に顕色剤として特定のス
ルホニル化合物及びその多価金属塩を含有せしめ、顔料
として水酸化アルミニウムを含有せしめた場合、高感度
でしかも地肌かぶりが少なく、記録像の保存安定性、と
りわけ耐湿性、耐熱性及び耐可塑剤性に優れた記録特性
が得られる感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、電子供与性塩基性染料前駆体と電子受容性顕色剤と
の熱発色反応を利用した感熱記録体はよく知られてい
る。中でも、顕色剤として、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−フェニル）プロパン及び４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシ−ジフェニルスルホンはよく知られてい
る（例えば、特公平３−５４６５５号等）。

【０００３】しかしながら、これらを使用した感熱記録
体は、発色像の保存安定性、特に耐湿性、耐熱性及び耐
可塑剤性について更に改良が求められている。かかる問
題解決のため、本発明者等は、先に顕色剤として一般式
（１）

【０００４】

【化４】 ［一般式（１）において、Ｘは水素原子又は低級アルキ
ル基を表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂及びＲ₃ は同一でも異っていて
もよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ
₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又はシクロ
アルキル基を表し、Ｒ₇ は水素原子又は

【０００５】

【化５】 を表し、ここでＲ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆ は上記の定義の通り
である。］で示されるスルホニル化合物及びその多価金
属塩を見い出し、本化合物に関する特許を出願した。

【０００６】しかし、本顕色剤の中には粉砕を、極めて
微粒子にしたり、水性顕色剤スラリーを４０℃で長期保
存した場合などに顕色剤が水和する場合がある。このよ
うに水和した顕色剤を用いた場合、得られる感熱記録体
は６０℃に保管した時、地肌かぶりを発生する。本顕色
剤の水和を防止するために本発明者等は鋭意研究を行っ
た結果、一般式（２）

【０００７】

【化６】 ［一般式（２）において、Ｘ，Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，
Ｒ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆ は一般式（１）におけると同じ意義
を有し、Ｙはアルキル基、アラルキル基、アリル基、シ
クロヘキシル基、アルキルアリール基、アルキルスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基、アルキルベンゼンスル
ホニル基、アルキロイル基、ベンゾイル基、アルキルベ
ンゾイル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基又は
グリシジル基を表す。］で示されるスルホニル化合物の
併用が有効であることを見い出し、先に、特許を出願し
た。

【０００８】即ち一般式（１）で示される顕色剤が水和
する場合は、一般式（２）で示されるスルホニル化合物
を一般式（１）で示される化合物に含有せしめて顕色剤
として使用すると、顕色剤の水和が防止でき、得られる
感熱記録体の経時の地肌かぶりの発生を防止することが
できる。

【０００９】しかし、その後、更に厳しい環境下におか
れても、記録体の経時による地肌かぶりが少ない事が要
求されるようになり、具体的には、試験条件を従来の４
０℃、湿度９０％の１日間及び６０℃、１日間の条件か
ら、５０℃、湿度９０％の１日間及び６０℃、３日間の
条件に厳格化され、この厳格化条件に対応できる記録体
の地肌かぶりの少ない記録体の研究に鋭意努力した。

【００１０】

【課題を解決するための手段】その結果、本発明者等
は、顕色剤として一般式（１）で示される化合物及びそ
の多価金属塩、或いは、一般式（２）で示される化合物
を含有せしめた一般式（１）で示される化合物及びその
多価金属塩と、顔料として水酸化アルミニウムを用いる
ことにより、記録体を５０℃、湿度９０％の１日間及び
６０℃、３日間曝してしても、特徴的に記録体の地肌か
ぶりが少なく、記録体は高感度で、かつ、発色像の保存
安定性、特に耐湿性、耐熱性及び耐可塑剤性に優れるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、電子供与性塩基性染料前
駆体と電子受容性顕色剤との熱発色反応を利用した感熱
記録体において、感熱記録層中に顕色剤として一般式
（１）

【００１２】

【化７】 ［一般式（１）において、Ｘは水素原子又は低級アルキ
ル基を表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂及びＲ₃ は同一でも異っていて
もよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ
₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又はシクロ
アルキル基を表し、Ｒ₇ は水素原子又は

【００１３】

【化８】 を表し、ここでＲ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆ は上記の定義の通り
である。］で示されるスルホニル化合物及びその多価金
属塩を含有せしめ、更に顔料として、水酸化アルミニウ
ムを含有せしめることを特徴とする感熱記録体である。

【００１４】また、本発明は、上記感熱記録体におい
て、感熱記録層中に更に一般式（１）で示されるスルホ
ニル化合物及びその多価金属塩の水和防止剤として、一
般式（２）

【００１５】

【化９】 ［一般式（２）において、Ｘ，Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，
Ｒ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆ は請求項１記載の一般式（１）にお
けると同じ意義を有し、Ｙはアルキル基、アラルキル
基、アリル基、シクロヘキシル基、アルキルアリール
基、アルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ア
ルキルベンゼンスルホニル基、アルキロイル基、ベンゾ
イル基、アルキルベンゾイル基、アクリロイル基、メタ
アクリロイル基又はグリシジル基を表す。］で示される
スルホニル化合物を含有せしめることを特徴とする感熱
記録体である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本記録体について更に詳しく説明
する。

【００１７】顔料として水酸化アルミニウム単独の使用
が最も好ましいが、その効果を損わない範囲内におい
て、他の一般的に感熱記録体に用いられる顔料、例え
ば、カオリン、シリカ、非晶質シリカ、焼成カオリン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、硫酸バリウム、合成ケイ酸アルミニウム等の無機
系微粉末及びスチレン−メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等の有機系樹脂微粉
末等と共存せしめてもよい。

【００１８】一般式（１）で示されるスルホニル化合物
の例としては、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フ
ェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニ
ル）フェノール、２，４−ビス（４−エチルフェニルス
ルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−イソプロピ
ルフェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス
（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）
フェノール、２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニル
スルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−クロロフ
ェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（フェニ
ルスルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス
（４−メチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノ
ール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−エチ
ルフェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスル
ホニル）−５−エチルフェノール、２−（４−メチルフ
ェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェ
ノール、２−（４−エチルフェニルスルホニル）−４−
（フェニルスルホニル）フェノール、２−（２，５−ジ
メチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニ
ル）フェノール、２−（２，４−ジメチルフェニルスル
ホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２
−（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）−４−（フ
ェニルスルホニル）フェノール、２−（４−クロロフェ
ニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノ
ール、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−メチル
フェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスル
ホニル）−４−（４−エチルフェニルスルホニル）フェ
ノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（２，５−
ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、２−（フェ
ニルスルホニル）−４−（２，４−ジメチルフェニルス
ルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−
４−（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェノー
ル、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−クロロフ
ェニルスルホニル）フェノール、４，４′−ジヒドロキ
シ−５−（フェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、
４，４′−ジヒドロキシ−５，５′−ビス（フェニルス
ルホニル）ジフェニルスルホン、２，４−ビス（２，３
−ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノー
ル、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニルスルホニ
ル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（２，５−
ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノー
ル、２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニ
ル）−５−メチルフェノール等が挙げられ、これ等は単
独、或いは二種以上混合して使用してもよい。

【００１９】尚、上記化合物の多価金属塩において、金
属としては、亜鉛、マグネシウム、ストロンチウム、ア
ルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル及びチタンが好ま
しく、それらのうち、亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、鉄、ニッケル及びチタンが特に好ましい。

【００２０】本発明に係わる一般式（２）で示される化
合物の具体的な例として、以下のような化合物を挙げる
ことができる。

【００２１】１−メトキシ−２，４−ビス（フェニルス
ルホニル）ベンゼン、１−エトキシ−２，４−ビス（フ
ェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｎ−プロポキシ−
２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｉ
ｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニ
ル）ベンゼン、１−ｎ−ブトキシ−２，４−ビス（フェ
ニルスルホニル）ベンゼン、１−ｓｅｃ−ブトキシ−
２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，
４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ベンジルエ
ーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニ
ル｝アリルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホ
ニル）フェニル｝フェニルエーテル、｛２，４−ビス
（フェニルスルホニル）フェニル｝メタンスルホネー
ト、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝
ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスル
ホニル）フェニル｝４−メチルベンゼンスルホネート、
｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝２，
４−ジメチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス
（フェニルスルホニル）フェニル｝２，５−ジメチルベ
ンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホ
ニル）フェニル｝３，４−ジメチルベンゼンスルホネー
ト、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝
アセテート、１−ステアロイルオキシ−２，４−ビス
（フェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（フ
ェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカルボキシレー
ト、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝
４−メチルフェニルカルボキシレート、｛２，４−ビス
（フェニルスルホニル）フェニル｝アクリレート、
｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝メタ
クリレート、１−｛２，４−ビス（フェニルスルホニ
ル）フェノキシ｝−２，３−エポキシプロパン、｛２，
４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ｎ−ヘキシ
ルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フ
ェニル｝ステアリルエーテル、｛２，４−ビス（フェニ
ルスルホニル）フェニル｝シクロヘキシルエーテル、１
−ｉｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（４−メチルフェ
ニルスルホニル）ベンゼン、１−メトキシ−２，４−ビ
ス（４−メチルフェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，
４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェニル｝
ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（４−メチルフ
ェニルスルホニル）フェニル｝４−メチルベンゼンスル
ホネート、｛２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホ
ニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、１−メト
キシ−２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホ
ニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（２，５−ジメチルフ
ェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、
｛２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニ
ル）フェニル｝２，５−ジメチルベンゼンスルホネー
ト、｛２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、１−ｉｓ
ｏ−プロポキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）
−５−メチルベンゼン、１−エトキシ−２，４−ビス
（フェニルスルホニル）−５−メチルベンゼン、｛２，
４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェニ
ル｝ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニル
スルホニル）−５−メチルフェニル｝フェニルカルボキ
シレート、１−ｉｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（フ
ェニルスルホニル）−５−エチルベンゼン、１−エトキ
シ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−エチル
ベンゼン、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５
−エチルフェニル｝ベンゼンスルホネート、｛１−ｉｓ
ｏ−プロポキシ−２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−４−フェニルスルホニル｝ベンゼン、｛２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホ
ニル）フェニル｝アリルエーテル、｛２−（４−メチル
フェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フ
ェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２−（４−メチルフ
ェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェ
ニル｝フェニルカルボキシレート、｛１−メトキシ−２
−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−フェニルス
ルホニル｝ベンゼン、｛１−ｉｓｏ−プロポキシ−２−
（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−フェニ
ルスルホニル｝ベンゼン、｛２−（２，５−ジメチルフ
ェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェ
ニル｝ベンゼンスルホネート、｛２−（２，５−ジメチ
ルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）
フェニル｝フェニルカルボキシレート、｛１−メトキシ
−２−（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−
フェニルスルホニル｝ベンゼン、１−ｉｓｏ−プロポキ
シ−２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニ
ル）ベンゼン、｛２，４−ビス（３，４−ジメチルフェ
ニルスルホニル）フェニル｝アリルエーテル、｛２，４
−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェニ
ル｝ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（３，４−
ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝３，４−ジメ
チルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（３，４−
ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカル
ボキシレート、１−メトキシ−２，４−ビス（３，４−
ジメチルフェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｉｓｏ−
プロポキシ−２，４−ビス（４−クロロフェニルスルホ
ニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（４−クロロフェニル
スルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２，
４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）フェニル｝
４−クロロベンゼンスルホネート。

【００２２】顕色剤として使用する一般式（１）の化合
物及びその多価金属塩の総量は、塩基性染料１００重量
部に対し、５０〜６００重量部、好ましくは１００〜４
００重量部である。更に、本顕色剤の水和防止剤として
の一般式（２）で示される化合物の使用量は、使用する
顕色剤１００重量部に対し、０．００１〜２００重量
部、好ましくは０．００２〜１００重量部である。又、
上記した顔料の合計使用量は、塩基性染料１００重量部
に対し、１０〜２，０００重量部、好ましくは２０〜
１，０００重量部である。このうち水酸化アルミニウム
の使用量は該合計使用量の１０〜１００％、好ましくは
２０〜１００％程度である。

【００２３】次に、本発明に使用される塩基性染料、増
感剤、金属セッケン、ワックス、界面活性剤及び分散剤
について述べる。

【００２４】塩基性染料としては、トリアリールメタン
系化合物、ジアリールメタン系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、
フルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物、フ
ルオレン系化合物等が例示される。中でも、３−Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチ
ル）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−クロロ
−７−アニリノフルオラン、クリスタルバイオレットラ
クトン等が代表的なものとして例示される。これらの塩
基性染料は単独で用いても、あるいは発色画像の色調の
調整や多色感熱記録体を得る等の目的で二種以上混合し
ても良い。

【００２５】増感剤としては含窒素化合物、エステル化
合物、炭化水素化合物、エーテル化合物、スルホン化合
物等が例示される。中でも、β−ナフチルベンジルエー
テル、ステアリン酸アミド、４−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−
ジ−Ｐ−メチルベンジル、ビス（４−メチルフェニル）
カーボネート、４−ベンジルフェニル、ｍ−タ−フェニ
ル、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、ジフェニルスルホ
ン、３，３′，４，４′−テトラメチル−ジフェニルエ
タン等が代表的なものとして例示される。これらの増感
剤は、単独で用いても、あるいは二種以上混合してもよ
い。更に、これらの増感剤の使用量は、塩基性染料１０
０重量部に対し、５０〜８００重量部好ましくは１００
〜４００重量部である。

【００２６】金属セッケンとしては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が例示される。

【００２７】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス
等が例示される。

【００２８】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカ
リ金属塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩等が例示される。分散剤としては、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリビニルアルコール（各種の鹸化度、ｐＨ及
び重合度のもの）、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミド、でんぷ
ん、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム
塩等が例示される。

【００２９】本発明に係わる感熱記録層は公知の方法に
より製造することができ、何ら特殊な方法を採用する必
要はない。例えば、塩基性染料、顕色剤、増感剤、顔
料、金属セッケン、ワックス等を界面活性剤、消泡剤及
び分散剤等を含む水性媒体中で、ボールミル、サンドミ
ル等の手段により通常５μｍ以下、好ましくは１．５μ
ｍ以下の粒径にまで粉砕・分散させて塗液を調製するこ
とができる。次に、その感熱記録層は従来より公知の技
術に従って形成することができ、形成方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、感熱記録層用の塗液を支持
体面上にエアーナイフコーター、ブレーダーコーター、
バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、カ
ーテンコーター、ワイヤーバー等の適当な塗布装置で塗
布し、乾燥して記録層を形成することができる。塗液の
塗布量に関しても特に限定するものではなく、支持体面
に対し、一般に乾燥重量で０．５〜５０ｇｒ／ｍ² 、好
ましくは１．０〜２０．０ｇｒ／ｍ² の範囲である。支
持体としては、紙、プラスチックシート、合成紙等が用
いられる。又、更に保存性等を高める目的で、感熱記録
層の上に、保護層を設けてもよい。

【００３０】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。 ［実施例１］ 塩基性染料分散液の調製 ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン２０ｇｒを、濃度５％ポリビニルアルコー
ル（商品名；ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）水溶液８０
ｇｒ中でサンドグラインダー（イガラシ機械社製 ＴＳ
Ｇ４Ｈ）を用いて粉砕して、平均粒径０．６μｍの塩基
性染料分散液を調製した。

【００３１】増感剤分散液の調製 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０ｇｒ
を、濃度５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）
水溶液３０ｇｒ中でサンドグラインダーを用いて粉砕し
て、平均粒径０．６μｍの増感剤分散液を調製した。

【００３２】顕色剤分散液の調製 ２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）
フェノール２０ｇｒを、濃度５％メチルセルロース（商
品名；メトローズ６０ＳＨ−０３、信越化学工業社製）
水溶液３０ｇｒ中でサンドグラインダーを用いて粉砕し
て平均粒径１．１μｍの顕色剤分散液を調製した。

【００３３】顔料分散液の調製 水酸化アルミニウム（商品名；ハイジライトＨ−４２、
昭和電工社製）３０ｇｒ、水６９ｇｒ及び濃度１０％ポ
リアクリル酸ソーダ水溶液１．０ｇｒを回転数５，００
０ｒｐｍのホモジナイザー（特殊機化社製 ＴＫホモデ
ィスパーＬ型）で５分間撹拌して、顔料分散液を調製し
た。

【００３４】感熱記録層塗布液の調製 上記の塩基性染料分散液３ｇｒ、増感剤分散液３ｇｒ、
顕色剤分散液３ｇｒ、及び顔料分散液７ｇｒ、更に濃度
３０％ハイドリンＺ−７（中京油脂社製の商品名）２．
０ｇｒ、濃度３０％ハイドリンＰ（中京油脂社製の商品
名）１．０ｇｒ、濃度５％ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−１１７）水溶液６ｇ及び水９ｇｒを混合して、感熱
記録層塗布液を得た。

【００３５】感熱記録紙の作製 紙支持体面上に、乾燥後の感熱記録層重量が５ｇｒ／ｍ
² となるように、ワイヤーバーを用いて感熱記録層塗布
液を塗布し、６０℃のオーブン中で乾燥後、平滑度２０
０秒（ベック法）となるようにキャレンダー処理した。

【００３６】［実施例２］実施例１の顕色剤分散液の調
製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニル
スルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、｛２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホ
ネートを１．２％含有する２，４−ビス（フェニルスル
ホニル）フェノール２０ｇを用いた以外はすべて実施例
１と同様に操作した。

【００３７】［実施例３］実施例１の顔料分散液の調製
において、水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４
２）３０ｇｒに代えて、水酸化アルミニウム（ハイジラ
イトＨ−４２）１０ｇｒと焼成カオリン（商品名；アン
シレックス−９３、菱三商事社製）２０ｇｒを用いた以
外は実施例１と同様に操作した。

【００３８】［実施例４］実施例１の塩基性染料分散液
の調製において、濃度５％ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−１１７）水溶液８０ｇｒに代えて、濃度５％ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液６０ｇｒと濃
度２０％スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニ
ウム塩（商品名；アラスター７０３Ｓ、荒川化学社製）
水溶液２０ｇｒを用い、更に、実施例１の顕色剤分散液
の調製において、濃度５％メチルセルロース（メトロー
ズ６０ＳＨ−０３）水溶液３０ｇｒに代えて、濃度５％
メチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ−０３）水溶液
２３ｇｒと濃度２０％スチレン−無水マレイン酸共重合
体のアンモニウム塩（アラスター７０３Ｓ）７ｇｒを用
いた以外は実施例１と同様に操作した。

【００３９】［実施例５］実施例４の顕色剤分散液の調
製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニル
スルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、２，４−ビ
ス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチ
ルフェノール２０ｇｒを用いた以外は実施例４と同様に
操作した。

【００４０】［実施例６］実施例４の顕色剤分散液の調
製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニル
スルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、２，４−ビ
ス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール２０
ｇｒを用いた以外は実施例４と同様に操作した。

【００４１】［比較例１］実施例２の顔料分散液の調製
において、水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４
２）３０ｇｒに代えて、炭酸カルシウム（商品名；ユニ
バー７０、白石工業社製）３０ｇｒを用いた以外は実施
例２と同様に操作した。

【００４２】［比較例２］比較例１の顕色剤分散液の調
製において、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェ
ノール２０ｇｒに代えて、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン２０ｇｒを用いた以外は比較例１
と同様に操作した。

【００４３】［比較例３］比較例２の顔料分散液の調製
において、炭酸カルシウム（ユニバー７０）３０ｇｒに
代えて、水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４２）
３０ｇｒを用いた以外は比較例２と同様に操作した。

【００４４】［比較例４］実施例１の顔料分散液の調製
において、水酸化アルミニウム３０ｇｒに代えて、炭酸
カルシウム（ユニバー７０）３０ｇｒを用いた以外は実
施例１と同様に操作した。

【００４５】次に、実施例１〜６及び比較例１〜３で得
られた感熱記録紙をＦＵＪＩＴＵファクスＦＦ１７００
ＲＸ型機のコピーモード条件で印字テストを行い、又次
の性能比較試験を行った。その結果を表１に示す。

【００４６】性能比較試験 印字濃度 マクベス濃度計を用いて測定した。

【００４７】耐熱性試験 地肌；６０℃で７２時間放置した後の地肌かぶりを下記
の基準で肉眼で観察した。

【００４８】 ○：変化なし △：わずか着色 ×：着色 印字；印字紙を６０℃で２４時間放置した後、下記の基
準で示される印字濃度残存率（％）を測定した。

【００４９】印字濃度残存率（％）＝（保存後の印字濃
度／保存前の印字濃度）×１００

【００５０】耐湿試験 地肌；５０℃、湿度９０％で２４時間放置した後の地肌
かぶりを、耐熱性地肌かぶり試験の基準に準じて表わし
た。

【００５１】印字；印字紙を４０℃、湿度９０％で２４
時間放置した後、印字濃度残存率を耐熱性印字濃度残存
率（％）に準じ表わした。

【００５２】耐可塑剤試験 ガラスビンの外周に印字紙を巻きつけ、その上にハイラ
ップＶ−４５０（三井東圧化学社製の商品名）を３重に
巻きつけ、４０℃で２時間放置した後、印字濃度残存率
を耐熱性印字濃度残存率（％）に準じ表わした。

【００５３】

【表１】

【００５４】以上のように、本発明に係わる感熱記録体
は、発色性に優れ、且つ経時の地肌かぶりが少なく、記
録像の保存性とりわけ耐熱性、耐湿性及び耐可塑剤性に
優れていることがわかる。

【００５５】

【発明の効果】本発明により高感度で、しかも経時の地
肌かぶりが少なく、記録像の保存性とりわけ耐熱性、耐
湿性及び耐可塑剤性に優れた感熱記録体が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性塩基性染料前駆体と電子受容
   性顕色剤との熱発色反応を利用した感熱記録体におい
   て、感熱記録層中に顕色剤として一般式（１） 【化１】 ［一般式（１）において、Ｘは水素原子又は低級アルキ
   ル基を表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂及びＲ₃ は同一でも異っていて
   もよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   ル基、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ
   ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆は同一でも異っていてもよく、それぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又はシクロ
   アルキル基を表し、Ｒ₇ は水素原子又は 【化２】 を表し、ここでＲ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆ は上記の定義の通り
   である。］で示されるスルホニル化合物及びその多価金
   属塩を含有せしめ、更に顔料として、水酸化アルミニウ
   ムを含有せしめることを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の感熱記録体において、感
   熱記録層中に更に一般式（１）で示されるスルホニル化
   合物及びその多価金属塩の水和防止剤として、一般式
   （２） 【化３】 ［一般式（２）において、Ｘ，Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，
   Ｒ₄ ，Ｒ₅ 及びＲ₆ は請求項１記載の一般式（１）にお
   けると同じ意義を有し、Ｙはアルキル基、アラルキル
   基、アリル基、シクロヘキシル基、アルキルアリール
   基、アルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ア
   ルキルベンゼンスルホニル基、アルキロイル基、ベンゾ
   イル基、アルキルベンゾイル基、アクリロイル基、メタ
   アクリロイル基又はグリシジル基を表す。］で示される
   スルホニル化合物を含有せしめることを特徴とする感熱
   記録体。