JP3025358B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで且つメンテナンスフリーであるという利点があ
るため、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野にお
いて、幅広く利用されている。

【０００３】電子受容性化合物としては、フェノール性
化合物が広く使用されており、中でも、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビスフ
ェノールＡ）は、低価格で入手し易いという点で広く利
用されてはいるものの、ビスフェノールＡを電子受容性
化合物として使用した感熱記録材料は発色画像の保存安
定性および発色感度が悪いという問題点がある。

【０００４】ビスフェノールＡ以外のフェノール性化合
物として、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類
（特開昭５６−１４４１９３号公報、特公平１−３０６
４０号公報）、アラルキルオキシフェノール類（特公平
２−３１６７８号公報、特開昭６０−２２５７８９号公
報）、ヒドロキシベンゾフェノン類（特開昭５７−１９
３３８８号公報）などを電子受容性化合物として使用す
る感熱記録材料が提案されている。しかしながら、４−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、例えば、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステルを電子受容性化合物として
使用すると、発色画像濃度が経時と共に低下するいう欠
点があり、且つ発色画像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルの白色の結晶が析出し、粉をふいた状態（いわゆ
る白化現象）を呈するという問題点がある。

【０００５】また、アラルキルオキシフェノール類、例
えば、４−ベンジルオキシフェノールを電子受容性化合
物として使用した場合も、発色画像濃度が経時と共に低
下するいう欠点がある。ヒドロキシベンゾフェノン類、
例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノンを電子受容性化
合物として使用した場合も、発色画像の保存安定性（例
えば、耐湿熱性、耐水性）は悪く、実用上充分な性能を
有しているとは言えない。このような現状を背景とし
て、上述したような問題点を克服した、発色画像の保存
安定性に優れた感熱記録材料が強く求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料、特に電子受容性化合
物に関し、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、電子供与性発色性化合物および電子受
容性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受
容性化合物として一般式（１）（化２）で表わされる化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱記
録材料に関する。

【０００８】

【化２】 （式中、Ｘは、単結合、−ＳＯ₂ −または−ＣＲ₁ Ｒ₂
−を表わす。Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。但し、その場合Ｒ₁ とＲ₂ は、シクロアルカ
ン環を形成していても良い。）本発明に係わる化合物
は、一般式（１）で表わされ、Ｘは単結合、−ＳＯ₂ −
あるいは−ＣＲ₁ Ｒ₂ −を表わし、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭
素数１〜４のアルキル基を示す。但し、Ｒ₁ とＲ₂ は、
シクロアルカン環を形成していても良い。−ＣＲ₁ Ｒ₂
−において、Ｒ₁ およびＲ₂ の好ましいアルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基あるいはイソブチル基等
であり、さらにはＲ₁ とＲ₂ とでシクロアルカン環を形
成してもよく、その具体例としては、シクロヘプチル
環、シクロヘキサン環、シクロヘプチル環あるいはシク
ロオクタン環等を挙げることができる。特に好ましいの
は、Ｒ₁ およびＲ₂ がメチル基の場合である。

【０００９】一般式（１）で表わされる化合物の中で、
特に好ましい具体例としては、式（１−ａ）〜式（１−
ｃ）（化３）で表わされる化合物を挙げることができ
る。

【００１０】

【化３】 本発明に係る一般式（１）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、米国特許３５７９５９１号記載の方法
に従い製造することができる。すなわち、４，４'-ジク
ロロジフェニルスルフォン１モルに対し、ジフェノール
類２モルを約２モルの塩基（例えば、ＫＯＨ等）の存在
下、１００〜２００℃程度の温度で数時間〜１０時間程
度加熱し、反応させることにより製造することができ
る。

【００１１】このように製造される化合物のうち、例え
ば、式（１−ａ）の化合物の融点は、２１３〜２１５℃
であり、式（１−ｂ）の化合物の融点は、１２８〜１３
０℃であり、式（１−ｃ）の化合物の融点は１０４〜１
０６℃である。

【００１２】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物として一般式（１）で表わされる化合物は、５
０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重量部使
用するのが望ましい。

【００１３】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
としては、無色ないし淡色の化合物であり、トリアリー
ルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダ
ミン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化
合物、フルオレン系化合物などが挙げられる。

【００１４】これらの化合物のうち、いくつかの具体例
を挙げると、トリアリールメタン系化合物としては、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドなどがある。

【００１５】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００１６】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、

【００１７】３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、

【００１８】３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキ
シエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メト
キシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、

【００１９】３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−メ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−
テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチル
フェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，５’−ジ
メチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパンなどがある。

【００２０】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００２１】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００２２】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で２種以上混合して用いても良い。

【００２３】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、一般式（１）で表わされる化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とするものであるが、本発明
の所望の効果を損なわない範囲で一般式（１）で表わさ
れる化合物以外の、他の電子受容性化合物を併用するこ
とも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占
める一般式（１）で表わされる化合物の割合は、通常、
好ましくは２０重量％以上、より好ましくは５０重量％
以上に調整するのが望ましい。

【００２４】本発明に使用する電子受容性化合物におい
て、一般式（１）で表わされる化合物以外の化合物とし
ては、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、
錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるい
は酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。
これらの化合物として、いくつかの具体例を挙げると、
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフト
ール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジ
ヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（別名、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、２，２’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、ハイドロキノンモノベンジルエ−テ
ル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（２−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェ
ニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−tert
−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ
−４−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５ジ
オキサヘプタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３オキサペンタンなどのフェノール誘導体、

【００２５】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩（たとえば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。特に、フェノール誘導体は、好ましい電子
受容性化合物として使用される。これらの電子受容性化
合物は、単独あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２６】すでに述べたように本発明の感熱記録材料
は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を
含有する感熱記録材料において、該電子受容性化合物と
して一般式（１）で表わされる化合物を少なくとも１種
含有することを特徴とする感熱材料であるが、所望に応
じて発色感度を向上させる目的で、増感剤として熱可融
性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を本発明の
感熱記録材料にさらに添加しても良い。この場合、通
常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、熱可
融性化合物は、１０〜７００重量部、好ましくは２０〜
５００重量部使用するのが望ましい。

【００２７】かかる熱可融性化合物としては、たとえ
ば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステア
リル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフ
ェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−
メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベ
ンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、
ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸
ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−ベンジ
ルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオ
ランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナ
フタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタ
レン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ビス
（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’−メ
チルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−ク
ロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブ
トキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’−メ
チルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテル化
合物などを挙げることができる。

【００２８】特に、エステル化合物、炭化水素化合物あ
るいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物であ
り、なかでも、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２
−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（３’−メ
チルフェノキシ）エタン、４−（４’−メチルフェノキ
シ）ビフェニルは、特に好ましい熱可融性化合物であ
る。これらの熱可融性化合物は、単独あるいは２種以上
混合して用いても良い。

【００２９】本発明の感熱記録材料は、特殊な方法によ
らなくとも公知の方法により製造することができる。一
般的には、電子供与性発色性化合物、一般式（１）で表
わされる電子受容性化合物などを、各々水溶性バインダ
ー中で、ボールミル、サンドミルなどの手段により、通
常、３μ以下、好ましくは１．５μ以下の粒径にまで粉
砕して分散したのち、混合して塗液を調整することがで
きる。

【００３０】かかる水溶性バインダーとしては、具体的
には、たとえば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エ
ピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、カルボキシル基変成ポリビーニルアルコールなどを
例示することができる。

【００３１】本発明の感熱記録材料において、上記に如
く得られた塗液を用いて、記録層を形成する方法に関し
ては、特に限定されるものではなく、従来より公知の技
術に従って形成することができる。例えば、上記の如く
得られた感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイ
フコーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラ
ビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの
適当な塗布装置を使用して塗布、乾燥して記録層を形成
することができる。また塗液の塗布量に関しても特に限
定されるものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２
ｇ／ｍ² 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調
整される。支持体としては紙、プラスチックシート、合
成紙などが用いられる。

【００３２】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加しても良い。使用される顔料としては、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオ
リン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホル
マリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤な
どが用いられる。また、水不溶性バインダーとしては、
合成ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマルジョンが
一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸
メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョンなどが用いられる。金属石鹸としては、高級脂肪
酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどが用いられ
る。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワッ
クス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポ
リスチレンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げら
れる。界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカ
リ金属塩、フッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙
げられる。

【００３３】なお、必要に応じて、感熱記録層の表面及
び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記
録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術も付与しえる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。尚、実施例において％は重量％を表わす。 〔感熱記録紙の分散液の調整法〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ ─────────────────────────────────── 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ ─────────────────────────────────── 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し分散液
を調整した。

【００３５】実施例１〜５ 第１表（表１）に示した電子供与性発色性化合物および
一般式（１）で表わされる電子受容性化合物を使用し
て、上記の方法で調整した、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０
ｇの分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合し
て、これを上質紙に乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ
² となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。

【００３６】

【表１】

【００３７】比較例１〜４ 第２表（表２）に示した電子供与性発色性化合物および
電子受容性化合物を使用して、実施例と同様にして感熱
記録紙を作成した。

【００３８】

【表２】 実施例１〜５および比較例１〜４で作成した各感熱記録
紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭ
Ｄ）を用いてマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成した
後、画像部の白化現象の有無を調べ、更に保存安定性試
験を行った。尚、保存安定性試験は耐湿熱性試験及び耐
水性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安定性を調べ
た。結果は第３表（表３）に示した。 〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験） 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像の
残存率を求める。 耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時間
保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて
測定し、発色画像の残存率を求める。尚、各試験後の発
色画像の残存率は、次の式より求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００３９】

【表３】 第３表より明らかなように、一般式（１）で表わされる
化合物を電子受容性化合物として用いた本発明の感熱記
録材料は、従来の電子受容性化合物を用いて作成した感
熱記録材料に比較して、発色画像の保存安定性（耐湿熱
性および耐水性）は非常に優れている。

【００４０】

【発明の効果】本発明により、発色画像の保存安定性
（耐湿熱性、耐水性）に優れた感熱記録材料を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−178793（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−288484（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−50760（ＪＰ，Ａ) 国際公開84／2882（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
   性化合物として一般式（１）（化１）で表わされる化合
   物を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱記録
   材料。 【化１】 （式中、Ｘは、単結合、−ＳＯ₂ −または−ＣＲ₁ Ｒ₂
   −を表わす。Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数１〜４のアルキル
   基を示す。但し、その場合Ｒ₁ とＲ₂ は、シクロアルカ
   ン環を形成していても良い。）