JP3058757B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
さらに詳しくは、発色感度が良好で、かつ、発色画像の
保存安定性を向上させた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、比較的安価であり、ま
た、記録機器がコンパクトで且つメンテナンスフリーで
あるという利点があるため、ファクシミリ、記録計、プ
リンターの分野において幅広く利用されている。従来よ
り、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物（顕色
剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料はよく知られ
ている（たとえば特公昭４３−４１６０号公報、特公昭
４５−１４０３９号公報）。電子受容性化合物として
は、フェノール性化合物が広く利用されており、中で
も、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低価格で入手し易い
という点で広く利用されてはいるものの、ビスフェノー
ルＡを電子受容性化合物として使用した感熱記録材料は
発色感度が低いという問題点がある。

【０００３】また、電子供与性発色性化合物と電子受容
性化合物の他にさらに熱可融性化合物（増感剤）を含有
した発色感度を向上させた感熱記録材料も広く利用され
ている。熱可融性化合物として、ターフェニル類（特公
昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号公報）、ナフト
ール誘導体（特公昭６３−４２５９０号公報）、ベンジ
ルビフェニル類（特公平２−１１４３７号公報）、ジア
リールオキシアルカン誘導体（特開昭６０−５６５８８
号公報、特開昭６１−１６８８８号公報）あるいはシュ
ウ酸エステル誘導体（特開平１−１５８３号公報）など
が提案されている。しかし、これらの熱可融性化合物を
含有する感熱記録材料は、発色画像の保存安定性が著し
く悪く、通常は熱可融性化合物を添加しない場合に比
べ、発色画像の保存安定性は一層劣るという問題点があ
るのが現状である。現在、上述したような問題点を克服
した、発色画像の保存安定性にすぐれた感熱記録材料が
強く求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
感度が良好で、かつ、発色画像の保存安定性を著しく改
善した感熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、さらに一般式（１）（化２）で表
される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とす
る感熱記録材料である。

【０００６】

【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表す）

【０００７】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物において、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基を挙
げることができ、特にエチル基は好ましい。本発明に係
わる一般式（１）で表される化合物の具体例としては、
たとえば、以下の化合物を例示することができる。

【０００８】 例示化合物 番号 化合物 １．２，２−ビス〔４−メトキシカルボニルフェニルオキシ（フェニル）〕 プロパン ２．２，２−ビス〔４−エトキシカルボニルフェニルオキシ（フェニル）〕 プロパン ３．２，２−ビス〔４−ｎ−プロピルオキシカルボニルフェニルオキシ（フ ェニル）〕プロパン ４．２，２−ビス〔４−イソプロピルオキシカルボニルフェニルオキシ（フ ェニル）〕プロパン ５．２，２−ビス〔４−ｎ−ブチルオキシカルボニルフェニルオキシ（フェ ニル）〕プロパン ６．２，２−ビス〔４−イソブチルオキシカルボニルフェニルオキシ（フェ ニル）〕プロパン

【０００９】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は、公知の方法、例えば、米国特許第３７６３２１０
に記載の方法に従い製造することができる。例えば、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
に、例えば、炭酸カリウム等の塩基の存在下に、４−ニ
トロ安息香酸アルキルエステルを作用させることによ
り、好適に製造することができる。本発明の感熱記録材
料においては、通常、電子供与性発色性化合物１００重
量部に対し、電子受容性化合物を５０〜７００重量部、
好ましくは１００〜５００重量部、一般式（１）で表さ
れる化合物を１０〜５００重量部、好ましくは２０〜４
００重量部使用するのが望ましい。本発明に使用する電
子供与性発色性化合物は無色ないし淡色の化合物であ
り、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系
化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物などが挙げら
れる。

【００１０】これらの化合物のいくつかの具体例を挙げ
ると、トリアリールメタン系化合物としては、３，３−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド〔クリスタルバイオレットラクトン〕、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリドなどがある。

【００１１】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００１２】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、

【００１３】３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
トキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、

【００１４】３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オク
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００１５】３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシ
エチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキ
シプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−
メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−
６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’
−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパンなどがある。

【００１６】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００１７】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００１８】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、3'，６’−ビスジエチルア
ミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，３
−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などがあ
る。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるいは
発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなどの
目的で２種以上混合して用いても良い。

【００１９】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物のいくつかの例を挙げると、４−tert−ブ
チルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−
フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトー
ル、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オク
チルカテコール、２，2'−ジヒドロキシジフェニル、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エ
チルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）
ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキ
シエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエ
ステル、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノ
フェニルエステル、

【００２０】ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロ
ポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、３，４−
ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビ
ス（２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スル
フォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）
スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３，５ジオキサヘプタン、１，５
−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３オキサペンタ
ンなどのフェノール誘導体、

【００２１】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、3,５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサ
リチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合
物を好ましい化合物として挙げることができる。特にフ
ェノール誘導体は好ましい電子受容性化合物として使用
される。これらの電子受容性化合物は、単独あるいは２
種以上混合して用いても良い。

【００２２】すでに述べたように本発明の感熱記録材料
は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を
含有する感熱記録材料において、さらに一般式（１）で
表される化合物を一種あるいは複数含有する感熱記録材
料であるが、所望に応じて、増感剤として熱可融性化合
物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を本発明の感熱記
録材料にさらに添加しても良い。この場合、通常、電子
供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容性化
合物を５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部、一般式（１）で表される化合物を１０〜５００
重量部、好ましくは２０〜４００重量部、熱可融性化合
物を１０〜５００重量部、好ましくは２０〜４００重量
部使用するのが望ましい。

【００２３】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
たとえば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキ
シジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエス
テル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフ
タル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−
ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、
フルオランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオ
キシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）
ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−
ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’
−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキ
シベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェニルオキ
シメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−
（４’−エトキシベンゼン）などのエーテル化合物など
を挙げることができる。これらの熱可融性化合物は、単
独あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２４】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。通常、電子供与性発色性化合物、電子受容性
化合物および一般式（１）で表される化合物などを、各
々、水溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミルな
どの手段により、通常、３μ以下好ましくは１．５μ以
下の粒径にまで粉砕分散し、混合して塗液を調製するこ
とができる。かかる水溶性バインダーとしては、具体的
には、たとえば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エ
ピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、カルボキシル基変成ポリビニールアルコールなどを
例示することができる。

【００２５】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料としては、酸
化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タル
ク、ロウ石、カオリン、ケイソウ土、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、非晶質シ
リカ、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セ
ルロース充填剤などが用いられる。水不溶性バインダー
としては、合成ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマ
ルジョンが一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョンなどが用いられる。

【００２６】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。

【００２７】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルソ位の少なくとも１つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、1,１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパン、
２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４−メ
チルフェノ\ ル）、２，２’−メチレン−ビス（６−te
rt−ブチル−４−エチルフェノ\ ル）、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５
−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スル
フィドなどが挙げられる。

【００２８】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても特に限定されるも
のではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ² 、
好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調整される。
支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙などが
用いられる。なお、必要に応じて、感熱記録層の表面及
び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記
録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術が付与しえる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１〜２ 一般式（１）で表される化合物として、２，２−ビス
〔４−エトキシカルボニルフェニルオキシ（フェニ
ル）〕プロパン（例示化合物番号２の化合物）を用い、
下記の方法で調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ
液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワックス２３
ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が５．０±
０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙
を作製した。尚、実施例１で使用した電子供与性発色性
化合物は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランであり、実施例２で使用した電子供
与性発色性化合物は３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランである。
得られた感熱記録紙について、下記の方法で評価を行っ
た。結果を第１表（表１）、第２表（表２）に示した。

【００３０】 〔感熱記録層用の分散液の調製法〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物（ビスフェノールＡ） ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成） 一般式（１）の化合物 ２０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグラインディン
グミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し
分散液を調製した。

【００３１】〔感熱記録紙の評価法〕 （温度に対する発色性能試験）各感熱記録紙を各表面温
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。数値が大きい程、色濃く発色していること
を示している。 （発色画像の保存安定性試験）各感熱記録紙を感熱紙発
色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定した発色濃度が
０．９である発色画像を形成した後、保存安定性試験を
行う。尚、保存安定性試験は、耐湿熱性試験、耐水性試
験および耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安
定性を調べた。 ・耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対
湿度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベ
ス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像
の残存率を求める。 ・耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時
間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用い
て測定し、発色画像の残存率を求める。 ・耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−ルを通過さ
せた後、１週間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、
マクベス濃度計をもちいて測定し、発色画像の残存率を
求める。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式よ
り求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００３２】比較例１ Ｃ液を使用せずに、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇの分散
液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これ
を上質紙に、乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ² とな
るように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製し、評価し
た。結果は第１表に示した。尚、使用した電子供与性発
色性化合物は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランである。

【００３３】比較例２〜３ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の一般式（１）の化合物の代わりに、下
記の化合物を使用した以外は、実施例に記載した方法と
同様にして感熱記録紙を作製し、評価した。その結果を
第２表に示した。 ・比較例２：４−ベンジルビフェニル ・比較例３：ｍ−ターフェニル

【００３４】

【表１】 第１表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とよ
り成る感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である
といえる。

【００３５】

【表２】 第２表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の熱可融性化合物を含有する感熱記録材料に比較し
て、発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐水性および耐
油性）が非常に優れている。

【００３６】

【発明の効果】本発明により、発色感度が良好で、か
つ、発色画像の耐湿熱性、耐水性、耐油性等の保存安定
性に優れた感熱記録材料を提供することが可能になっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−69666（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139029（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−169676（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−286394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−263793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−137772（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−112689（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに一般
   式（１）（化１）で表される化合物を少なくとも一種含
   有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表す）