JP3085597B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3085597B2 JP3085597B2 JP03331783A JP33178391A JP3085597B2 JP 3085597 B2 JP3085597 B2 JP 3085597B2 JP 03331783 A JP03331783 A JP 03331783A JP 33178391 A JP33178391 A JP 33178391A JP 3085597 B2 JP3085597 B2 JP 3085597B2
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- Japan
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- anilinofluoran
- electron
- bis
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
未発色部および発色画像の保存安定性を向上させた感熱
記録材料に関する。
未発色部および発色画像の保存安定性を向上させた感熱
記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物(顕色剤)との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている(たとえば特公昭43−4
160号公報、特公昭45−14039号公報)。電子
供与性発色性化合物として、3−N,N−ジ−n−ブチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
N,N−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−N−メチル−N−n−プロピル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランまたは3
−N−(3’−エトキシプロピル)−N−エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオランを含有した感熱
記録材料はよく知られている(特開昭60−20215
5号公報、特開平2−258292号公報、特公平2−
37920号公報、特公平3−8958号公報)。しか
しながら、これら電子供与性発色性化合物と、電子受容
性化合物として広く使用されている2,2−ビス(4’
−ヒドロキシフェニル)プロパン〔別名、ビスフェノー
ルA〕とからなる感熱記録材料は、未発色部の保存安定
性は良好なものの、発色画像の保存安定性が悪いという
問題点がある。
子受容性化合物(顕色剤)との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている(たとえば特公昭43−4
160号公報、特公昭45−14039号公報)。電子
供与性発色性化合物として、3−N,N−ジ−n−ブチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
N,N−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−N−メチル−N−n−プロピル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランまたは3
−N−(3’−エトキシプロピル)−N−エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオランを含有した感熱
記録材料はよく知られている(特開昭60−20215
5号公報、特開平2−258292号公報、特公平2−
37920号公報、特公平3−8958号公報)。しか
しながら、これら電子供与性発色性化合物と、電子受容
性化合物として広く使用されている2,2−ビス(4’
−ヒドロキシフェニル)プロパン〔別名、ビスフェノー
ルA〕とからなる感熱記録材料は、未発色部の保存安定
性は良好なものの、発色画像の保存安定性が悪いという
問題点がある。
【0003】また、本発明で用いるビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルフィドは、発色像の保存
安定性(耐可塑剤性)が良好な電子受容性化合物である
ことが知られている(特公昭63−34838号公
報)。しかし、このビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィドを電子受容性化合物とし、例え
ば、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランあるいは3−N,N−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
を電子供与性発色性化合物として作成した感熱記録材
料、たとえば、感熱記録紙の未発色部の白色度およびそ
の保存安定性(耐湿性)に難点があり、灰色あるいは黒
灰色に汚れるという欠点があり、さらなる改良が望まれ
ている。このような現状を背景として、未発色部の保存
安定性に優れかつ発色画像の保存安定性も優れた感熱記
録材料が強く望まれている。
4−ヒドロキシフェニル)スルフィドは、発色像の保存
安定性(耐可塑剤性)が良好な電子受容性化合物である
ことが知られている(特公昭63−34838号公
報)。しかし、このビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィドを電子受容性化合物とし、例え
ば、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランあるいは3−N,N−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
を電子供与性発色性化合物として作成した感熱記録材
料、たとえば、感熱記録紙の未発色部の白色度およびそ
の保存安定性(耐湿性)に難点があり、灰色あるいは黒
灰色に汚れるという欠点があり、さらなる改良が望まれ
ている。このような現状を背景として、未発色部の保存
安定性に優れかつ発色画像の保存安定性も優れた感熱記
録材料が強く望まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、未発
色部の白色度が高く、且つ、その保存安定性が良好で、
しかも発色画像の保存安定性にも優れた感熱記録材料を
提供することである。
色部の白色度が高く、且つ、その保存安定性が良好で、
しかも発色画像の保存安定性にも優れた感熱記録材料を
提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、該電子供与性発色性化合物とし
て、3−N−メチル−N−n−プロピルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランまたは3−N−(3’−
エトキシプロピル)−N−エチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオランのうち、少なくとも1種を含有
し、該電子受容性化合物として、ビス(3−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)スルフィドを含有することを特
徴とする感熱記録材料に関するものである。
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、該電子供与性発色性化合物とし
て、3−N−メチル−N−n−プロピルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランまたは3−N−(3’−
エトキシプロピル)−N−エチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオランのうち、少なくとも1種を含有
し、該電子受容性化合物として、ビス(3−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)スルフィドを含有することを特
徴とする感熱記録材料に関するものである。
【0006】本発明で用いる電子供与性発色性化合物の
3−N−メチル−N−n−プロピルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランおよび3−N−(3’−エト
キシプロピル)−N−エチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオランは、それぞれ公知の方法にて製造す
ることができる(たとえば、特公平2−37920号公
報、特公平3−8958号公報に記載の方法)。本発明
で用いるビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルフィドは、2−メチルフェノ−ルに二塩化硫黄を作
用させることにより好適に製造することができ、該化合
物の融点は123〜125℃である。本発明の感熱記録
材料においては、通常、電子供与性発色性化合物100
重量部に対し、電子受容性化合物としてビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドを50〜70
0重量部、好ましくは100〜500重量部使用するの
が望ましい。
3−N−メチル−N−n−プロピルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランおよび3−N−(3’−エト
キシプロピル)−N−エチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオランは、それぞれ公知の方法にて製造す
ることができる(たとえば、特公平2−37920号公
報、特公平3−8958号公報に記載の方法)。本発明
で用いるビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルフィドは、2−メチルフェノ−ルに二塩化硫黄を作
用させることにより好適に製造することができ、該化合
物の融点は123〜125℃である。本発明の感熱記録
材料においては、通常、電子供与性発色性化合物100
重量部に対し、電子受容性化合物としてビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドを50〜70
0重量部、好ましくは100〜500重量部使用するの
が望ましい。
【0007】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物として、3−N−メチル−N−n−プロピルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランまたは3−
N−(3’−エトキシプロピル)−N−エチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオランを少なくとも1種
含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望
の効果を損なわない範囲で上記のフルオラン化合物以外
の、他の電子供与性発色性化合物を併用することも可能
である。この場合、全電子供与性発色性化合物中に占め
る上記のフルオラン化合物の割合は、通常、好ましくは
60重量%以上、より好ましくは80重量%以上に調整
するのが望ましい。
性化合物として、3−N−メチル−N−n−プロピルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランまたは3−
N−(3’−エトキシプロピル)−N−エチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオランを少なくとも1種
含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望
の効果を損なわない範囲で上記のフルオラン化合物以外
の、他の電子供与性発色性化合物を併用することも可能
である。この場合、全電子供与性発色性化合物中に占め
る上記のフルオラン化合物の割合は、通常、好ましくは
60重量%以上、より好ましくは80重量%以上に調整
するのが望ましい。
【0008】併用する他の電子供与性発色性化合物は、
無色ないし淡色の化合物で、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられる。これらの化合物のいくつ
かの具体例を挙げると、例えば、トリアリールメタン系
化合物としては、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバ
イオレットラクトン〕、3,3−ビス(4−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,3−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、
3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1−メチルピロール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス〔2,2
−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)エテニル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリドなどがある。
無色ないし淡色の化合物で、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられる。これらの化合物のいくつ
かの具体例を挙げると、例えば、トリアリールメタン系
化合物としては、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバ
イオレットラクトン〕、3,3−ビス(4−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,3−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、
3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1−メチルピロール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス〔2,2
−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)エテニル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリドなどがある。
【0009】ジアリールメタン系化合物としては、4,
4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、N−ハロフエニル−ロイコオーラミン、N−2,
4,5−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−B−アニリノラクタム、ローダミン−(4−ニトロ
アニリノ)ラクタム、ローダミン−B−(4−クロロア
ニリノ)ラクタムなどがある。
4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、N−ハロフエニル−ロイコオーラミン、N−2,
4,5−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−B−アニリノラクタム、ローダミン−(4−ニトロ
アニリノ)ラクタム、ローダミン−B−(4−クロロア
ニリノ)ラクタムなどがある。
【0010】フルオラン系化合物としては、3,6−ジ
メトキシフルオラン、3−ジメチルアミノ−7−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3
−N−シクロヘキシル−N−n−ブチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ−n−
ヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(3−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(2,3−ジクロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(3−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン、、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メトキシ−7−アニリノフルオラン、
メトキシフルオラン、3−ジメチルアミノ−7−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3
−N−シクロヘキシル−N−n−ブチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ−n−
ヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(3−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(2,3−ジクロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(3−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン、、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メトキシ−7−アニリノフルオラン、
【0011】3−ジ−n−ブチルアミノ−6−エトキシ
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−
n−オクチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−エチル−N−メチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−n−プロピル−N
−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−イソプロピル−N−メチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−ブチル−
N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−n−ブチル−N−エチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−ブチル−N
−n−プロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−イソブチル−N−メチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−イソブチル
−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−イソペンチル−N−エチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−
n−オクチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−エチル−N−メチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−n−プロピル−N
−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−イソプロピル−N−メチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−ブチル−
N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−n−ブチル−N−エチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−ブチル−N
−n−プロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−イソブチル−N−メチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−イソブチル
−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−イソペンチル−N−エチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、
【0012】3−N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−
オクチル−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−N−メチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
シクロヘキシル−N−n−プロピルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−
N−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−ペンチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−
N−n−ヘプチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−オクチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N
−シクロヘキシル−N−n−デシルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−2’−メトキシエ
チル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−2’−メトキシエチル−N−エチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N
−2’−エトキシエチル−N−メチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−
オクチル−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−N−メチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
シクロヘキシル−N−n−プロピルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−
N−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−ペンチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−
N−n−ヘプチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−オクチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N
−シクロヘキシル−N−n−デシルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−2’−メトキシエ
チル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−2’−メトキシエチル−N−エチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N
−2’−エトキシエチル−N−メチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、
【0013】3−N−3’−メトキシプロピル−N−メ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−N−3’−エトキシプロピル−N−メチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−2’−テ
トラヒドロフルフリル−N−エチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−(4’−メチルフ
ェニル)−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジ−エチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2’,5’−ジメチルフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−
(2’,6’−ジメチルフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(2’,6’−ジメチ
ルフェニルアミノ)フルオラン、2,2−ビス〔4’−
(3−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ−6−メ
チルフルオラン)−7−イルアミノフェニル〕プロパン
などがある。
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−N−3’−エトキシプロピル−N−メチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−2’−テ
トラヒドロフルフリル−N−エチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−(4’−メチルフ
ェニル)−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジ−エチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2’,5’−ジメチルフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−
(2’,6’−ジメチルフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(2’,6’−ジメチ
ルフェニルアミノ)フルオラン、2,2−ビス〔4’−
(3−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ−6−メ
チルフルオラン)−7−イルアミノフェニル〕プロパン
などがある。
【0014】インドリルフタリド系化合物としては、
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1−オクチル−2−
メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−エ
チル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(2−エトキシ−4−ジブチルアミノフエニル)−3
−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド、3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフエ
ニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−
3−イル)フタリドなどがある。
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1−オクチル−2−
メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−エ
チル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(2−エトキシ−4−ジブチルアミノフエニル)−3
−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド、3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフエ
ニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−
3−イル)フタリドなどがある。
【0015】ピリジン系化合物としては、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−オ
クチル−2−メチルインドール−3−イル)−4または
7−アザフタリド、3−(2−エトキシ−4−ジエチル
アミノフエニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−4または7−アザフタリド、3−
(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノフエニル)
−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4または7−アザフタリド、3−(2−エトキシ
−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−エチル−
2−フエニルインドール−3−イル)−4または7−ア
ザフタリド、3−(2−ブトキシ−4−ジエチルアミノ
フエニル)−3−(1−エチル−2−フエニルインドー
ル−3−イル)−4または7−アザフタリドなどがあ
る。
トキシ−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−オ
クチル−2−メチルインドール−3−イル)−4または
7−アザフタリド、3−(2−エトキシ−4−ジエチル
アミノフエニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−4または7−アザフタリド、3−
(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノフエニル)
−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4または7−アザフタリド、3−(2−エトキシ
−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−エチル−
2−フエニルインドール−3−イル)−4または7−ア
ザフタリド、3−(2−ブトキシ−4−ジエチルアミノ
フエニル)−3−(1−エチル−2−フエニルインドー
ル−3−イル)−4または7−アザフタリドなどがあ
る。
【0016】スピロ系化合物としては、3−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフ
ト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、3’,6’−ビスジエチルアミノ−5
−ジエチルアミノスピロ(イソベンゾフラン−1,9’
−フルオレン)−3−オン、3’,6’−ビスジエチル
アミノ−7−ジエチルアミノ−2−メチルスピロ(1,
3−ベンゾオキサジン−4,9’−フルオレン)などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で2種以上混合して用いても良い。
ピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフ
ト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、3’,6’−ビスジエチルアミノ−5
−ジエチルアミノスピロ(イソベンゾフラン−1,9’
−フルオレン)−3−オン、3’,6’−ビスジエチル
アミノ−7−ジエチルアミノ−2−メチルスピロ(1,
3−ベンゾオキサジン−4,9’−フルオレン)などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で2種以上混合して用いても良い。
【0017】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドを含有することを特徴とするものである
が、本発明の所望の効果を損なわない範囲でビス(3−
メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド以外の、
他の電子受容性化合物を併用することも可能である。こ
の場合、全電子受容性化合物中に占めるビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドの割合は、通
常、好ましくは60重量%以上、より好ましくは80重
量%以上に調整するのが望ましい。
物として、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドを含有することを特徴とするものである
が、本発明の所望の効果を損なわない範囲でビス(3−
メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド以外の、
他の電子受容性化合物を併用することも可能である。こ
の場合、全電子受容性化合物中に占めるビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドの割合は、通
常、好ましくは60重量%以上、より好ましくは80重
量%以上に調整するのが望ましい。
【0018】ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィド以外の電子受容性化合物としてはフェノ
ール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、尿素誘
導体などの有機電子受容性化合物、あるいは酸性白土な
どの無機電子受容性化合物が挙げられる。これらの化合
物のいくつかの具体例を挙げると、4−tert−ブチ
ルフェノール、4−tert−オクチルフェノール、4
−フェニルフェノール、1−ナフトール、2−ナフトー
ル、ハイドロキノン、レゾルシノール、4−tert−
オクチルカテコール、2,2’−ジヒドロキシジフェニ
ル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン〔別名、ビスフェノールA〕、1,1−ビス(4’−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2’−ビス
(4’−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)酢酸エ
チルエステル、4,4−(4’−ヒドロキシフェニル)
ペンタン酸−n−ブチルエステル、
ル)スルフィド以外の電子受容性化合物としてはフェノ
ール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、尿素誘
導体などの有機電子受容性化合物、あるいは酸性白土な
どの無機電子受容性化合物が挙げられる。これらの化合
物のいくつかの具体例を挙げると、4−tert−ブチ
ルフェノール、4−tert−オクチルフェノール、4
−フェニルフェノール、1−ナフトール、2−ナフトー
ル、ハイドロキノン、レゾルシノール、4−tert−
オクチルカテコール、2,2’−ジヒドロキシジフェニ
ル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン〔別名、ビスフェノールA〕、1,1−ビス(4’−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2’−ビス
(4’−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)酢酸エ
チルエステル、4,4−(4’−ヒドロキシフェニル)
ペンタン酸−n−ブチルエステル、
【0019】4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、2,
4−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、
4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ハイドロキノンモノ
ベンジルエーテル、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(2−フェニル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−フェニル−4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−n−
ブトキシジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4’−メチルジフェニルスルフォン、ビス(2−ヒドロ
キシ−4−tert−ブチルフェニル)スルフォン、ビス
(2−ヒドロキシ−4−クロロフェニル)スルフォン、
4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、1,7−ジ(4−ヒドロキシフェニル
チオ)−3,5ジオキサヘプタン、1,5−ジ(4−ヒ
ドロキシフェニルチオ)−3オキサペンタンなどのフェ
ノール誘導体、
ル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、2,
4−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、
4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ハイドロキノンモノ
ベンジルエーテル、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(2−フェニル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−フェニル−4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−n−
ブトキシジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4’−メチルジフェニルスルフォン、ビス(2−ヒドロ
キシ−4−tert−ブチルフェニル)スルフォン、ビス
(2−ヒドロキシ−4−クロロフェニル)スルフォン、
4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、1,7−ジ(4−ヒドロキシフェニル
チオ)−3,5ジオキサヘプタン、1,5−ジ(4−ヒ
ドロキシフェニルチオ)−3オキサペンタンなどのフェ
ノール誘導体、
【0020】サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−te
rt−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、3−メチル−5−α−メチルベンジル
サリチル酸、4−〔2’−(4−メトキシフェニルオキ
シ)エチルオキシ〕サリチル酸、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩(たとえば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩)、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ(3−トリフルオロメチルフェニル)チオ尿素、
1,4−ジ(3’−クロロフェニル)−3−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。これらの電子受容性化合物は、単独あるい
は2種以上混合して用いても良い。
酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−te
rt−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、3−メチル−5−α−メチルベンジル
サリチル酸、4−〔2’−(4−メトキシフェニルオキ
シ)エチルオキシ〕サリチル酸、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩(たとえば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩)、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ(3−トリフルオロメチルフェニル)チオ尿素、
1,4−ジ(3’−クロロフェニル)−3−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。これらの電子受容性化合物は、単独あるい
は2種以上混合して用いても良い。
【0021】すでに述べたように、本発明の感熱記録材
料は、特定の電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物としてビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドを含有することを特徴とする感熱記録材
料であるが、所望に応じて、発色感度を向上させる目的
で、増感剤として熱可融性化合物(融点約60〜150
℃の化合物)を本発明の感熱記録材料にさらに添加して
も良い。この場合、通常、電子供与性発色性化合物10
0重量部に対し、熱可融性化合物10〜700重量部、
好ましくは20〜500重量部使用するのが望ましい。
料は、特定の電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物としてビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドを含有することを特徴とする感熱記録材
料であるが、所望に応じて、発色感度を向上させる目的
で、増感剤として熱可融性化合物(融点約60〜150
℃の化合物)を本発明の感熱記録材料にさらに添加して
も良い。この場合、通常、電子供与性発色性化合物10
0重量部に対し、熱可融性化合物10〜700重量部、
好ましくは20〜500重量部使用するのが望ましい。
【0022】かかる熱可融性化合物としては、例えば、
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリル
尿素、N−エチルカルバゾール、4−メトキシジフェニ
ルアミンなどの含窒素化合物、4−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、2−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メ
チルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベン
ジル)エステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ
(4−メチルフェニル)カーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステルなどのエステル化合物、4−ベンジル
ビフェニル、m−ターフェニル、フルオレン、フルオラ
ンテンなどの炭化水素化合物、2−ベンジルオキシナフ
タレン、2−(4’−メチルベンジルオキシ)ナフタレ
ン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,2−ビス
(3’−メチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−
2−(4−エチルフェノキシ)エタン、4−(4’−メ
チルフェノキシ)ビフェニル、1,4−ビス(2’−ク
ロロベンジルオキシ)ベンゼン、4,4’−ジ−n−ブ
トキシジフェニルスルフォン、1,4−ビス(3’−メ
チルフェニルオキシメチル)ベンゼン、4−(4’−ク
ロロベンジルオキシ)−エトキシベンゼン、1,3−ジ
フェノキシベンゼンなどのエ−テル化合物を挙げること
ができる。
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリル
尿素、N−エチルカルバゾール、4−メトキシジフェニ
ルアミンなどの含窒素化合物、4−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、2−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メ
チルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベン
ジル)エステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ
(4−メチルフェニル)カーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステルなどのエステル化合物、4−ベンジル
ビフェニル、m−ターフェニル、フルオレン、フルオラ
ンテンなどの炭化水素化合物、2−ベンジルオキシナフ
タレン、2−(4’−メチルベンジルオキシ)ナフタレ
ン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,2−ビス
(3’−メチルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−
2−(4−エチルフェノキシ)エタン、4−(4’−メ
チルフェノキシ)ビフェニル、1,4−ビス(2’−ク
ロロベンジルオキシ)ベンゼン、4,4’−ジ−n−ブ
トキシジフェニルスルフォン、1,4−ビス(3’−メ
チルフェニルオキシメチル)ベンゼン、4−(4’−ク
ロロベンジルオキシ)−エトキシベンゼン、1,3−ジ
フェノキシベンゼンなどのエ−テル化合物を挙げること
ができる。
【0023】特に、エステル化合物、炭化水素化合物あ
るいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物であ
り、なかでも、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、4−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、2
−ベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス(3’−メ
チルフェノキシ)エタン、4−(4’−メチルフェノキ
シ)ビフェニル、4−(4’−クロロベンジルオキシ)
−エトキシベンゼン、13−ジフェノキシベンゼンは好
ましい熱可融性化合物である。これらの熱可融性化合物
は、単独あるいは2種以上混合して用いても良い。
るいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物であ
り、なかでも、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、4−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、2
−ベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス(3’−メ
チルフェノキシ)エタン、4−(4’−メチルフェノキ
シ)ビフェニル、4−(4’−クロロベンジルオキシ)
−エトキシベンゼン、13−ジフェノキシベンゼンは好
ましい熱可融性化合物である。これらの熱可融性化合物
は、単独あるいは2種以上混合して用いても良い。
【0024】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドな
どは、各々水溶性バインダー中で、ボールミル、サンド
ミルなどの手段により、通常、3μ以下、好ましくは
1.5μ以下の粒径にまで粉砕分散した後、混合して塗
液を調製することができる。かかる水溶性バインダーと
しては、具体的には、たとえば、ポリビニールアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール
変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、
ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、カルボキシル基変成ポリビニール
アルコールなどを例示することができる。
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドな
どは、各々水溶性バインダー中で、ボールミル、サンド
ミルなどの手段により、通常、3μ以下、好ましくは
1.5μ以下の粒径にまで粉砕分散した後、混合して塗
液を調製することができる。かかる水溶性バインダーと
しては、具体的には、たとえば、ポリビニールアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール
変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、
ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、カルボキシル基変成ポリビニール
アルコールなどを例示することができる。
【0025】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても、特に限定される
ものではなく、一般に、乾燥重量で1.5〜12g/m
2 、好ましくは2.5〜10g/m2 の範囲で調整され
る。支持体としては紙、プラスチックシ|ト、合成紙な
どが用いられる。
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても、特に限定される
ものではなく、一般に、乾燥重量で1.5〜12g/m
2 、好ましくは2.5〜10g/m2 の範囲で調整され
る。支持体としては紙、プラスチックシ|ト、合成紙な
どが用いられる。
【0026】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料としては、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カ
オリン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホ
ルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤
などが用いられる。水不溶性バインダーとしては、合成
ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマルジョンが一般
的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アク
リロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ンなどが用いられる。
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料としては、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カ
オリン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホ
ルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤
などが用いられる。水不溶性バインダーとしては、合成
ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマルジョンが一般
的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アク
リロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ンなどが用いられる。
【0027】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。
【0028】ヒンダードフェノールとしては、少なくと
も2位または6位のうち1ケ以上が分岐アルキル基で置
換されたフェノール誘導体が好ましく、1,1,3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
フェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−エチル−
4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、
1,1,3−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニ
ル)プロパン、2,2’−メチレン−ビス(6−tert−
ブチル−4−メチルフェノ−ル)、2,2’−メチレン
−ビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノ−ル)、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、
ビス(2−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィドなどが挙げられる。なお、必要に
応じて、感熱記録層の表面及び/あるいは裏面に保護層
を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには、粘着加工を施すな
ど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付
与しえる。
も2位または6位のうち1ケ以上が分岐アルキル基で置
換されたフェノール誘導体が好ましく、1,1,3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
フェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−エチル−
4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、
1,1,3−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニ
ル)プロパン、2,2’−メチレン−ビス(6−tert−
ブチル−4−メチルフェノ−ル)、2,2’−メチレン
−ビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノ−ル)、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、
ビス(2−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィドなどが挙げられる。なお、必要に
応じて、感熱記録層の表面及び/あるいは裏面に保護層
を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには、粘着加工を施すな
ど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付
与しえる。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例において%は重量%を表す。 実施例 1〜2 下記の方法で調製したA液100g、B液250gの各
分散液と30%パラフィンワックス23gを混合して、
これを上質紙に乾燥塗布量が5.0±0.5g/m2と
なるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。尚、
使用した電子供与性発色性化合物は、実施例1では3−
N−メチル−N−n−プロピル−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、実施例2では3−N−(3’−エトキ
シプロピル)−N−エチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオランである。また、各実施例に使用した電
子受容性化合物は、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィドである。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例において%は重量%を表す。 実施例 1〜2 下記の方法で調製したA液100g、B液250gの各
分散液と30%パラフィンワックス23gを混合して、
これを上質紙に乾燥塗布量が5.0±0.5g/m2と
なるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。尚、
使用した電子供与性発色性化合物は、実施例1では3−
N−メチル−N−n−プロピル−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、実施例2では3−N−(3’−エトキ
シプロピル)−N−エチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオランである。また、各実施例に使用した電
子受容性化合物は、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルフィドである。
【0030】 〔感熱記録層用の塗液の調製法〕 (A液組成) 電子供与性発色性化合物 10g ポリビニールアルコール(クラレ−117)10%水溶液 10g 水 80g 計 100g (B液組成) 電子受容性化合物 20g 軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業、TP−123) 40g ポリビニールアルコール(クラレ−117)10%水溶液 60g 水 130g 計 250g 上記A液、B液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が1.5μ以下になるように分散し分散液
を調製した。
で平均粒子径が1.5μ以下になるように分散し分散液
を調製した。
【0031】比較例1〜5 A液100g、B液250gの分散液と30%パラフィ
ンワックス23gを混合して、これを上質紙に乾燥塗布
量が5.0±0.5g/m2となるように塗布、乾燥
し、感熱記録紙を作製した。尚、各比較例で使用した電
子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を第1表
(表1)に示した。
ンワックス23gを混合して、これを上質紙に乾燥塗布
量が5.0±0.5g/m2となるように塗布、乾燥
し、感熱記録紙を作製した。尚、各比較例で使用した電
子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を第1表
(表1)に示した。
【0032】
【表1】
【0033】実施例および比較例で作製した各感熱記録
紙について、塗布直後の白色度を測定し、更に、保存安
定性試験後の各感熱記録紙の白色度を測定した。尚、保
存安定性試験は、下記の評価法で耐湿熱性試験を行い、
各感熱記録紙の未発色部の保存安定性を調べた。結果は
第2表(表2)に示した。また、目視により感熱記録紙
の白さも併せて第2表に示した。灰色あるいは黒灰色に
変色した感熱記録紙は、実用上大きな問題であり、実用
価値の乏しい感熱記録紙である。 〔感熱記録紙の評価法−1〕 (未発色部の保存安定性試験) ・耐湿熱性試験:各感熱記録紙を、40℃、90%相対
湿度中に24時間保存した後の未発色部の白色度を測定
する。尚、白色度の測定は、色差計〔Σ−80、日本電
色工業(株)製〕を用いて測定した。数値が大きいほ
ど、感熱記録紙の白色度に優れていることを表してい
る。
紙について、塗布直後の白色度を測定し、更に、保存安
定性試験後の各感熱記録紙の白色度を測定した。尚、保
存安定性試験は、下記の評価法で耐湿熱性試験を行い、
各感熱記録紙の未発色部の保存安定性を調べた。結果は
第2表(表2)に示した。また、目視により感熱記録紙
の白さも併せて第2表に示した。灰色あるいは黒灰色に
変色した感熱記録紙は、実用上大きな問題であり、実用
価値の乏しい感熱記録紙である。 〔感熱記録紙の評価法−1〕 (未発色部の保存安定性試験) ・耐湿熱性試験:各感熱記録紙を、40℃、90%相対
湿度中に24時間保存した後の未発色部の白色度を測定
する。尚、白色度の測定は、色差計〔Σ−80、日本電
色工業(株)製〕を用いて測定した。数値が大きいほ
ど、感熱記録紙の白色度に優れていることを表してい
る。
【0034】
【表2】
【0035】実施例および比較例で作製した各感熱記録
紙について、感熱紙発色装置(大倉電気製TH−PM
D)を用いて、マクベス濃度計(TR−524型)を用
いて測定した発色濃度が0.9である発色画像を形成し
た後、下記の評価法で保存安定性試験を行った。尚、保
存安定性試験としては、耐湿熱性試験、耐水性試験およ
び耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安定性を
調べた。結果は第3表(表3)に示した。 〔感熱記録紙の評価法−2〕 (発色画像の保存安定性試験) ・耐湿熱性試験:各感熱記録紙を、60℃、90%相対
湿度中に24時間保存した後の発色画像濃度を、マクベ
ス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求める。 ・耐水性試験:各感熱記録紙を、25℃、水中で24時
間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用い
て測定し、発色画像の残存率を求めた。 ・耐油性試験:各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−ルを通過さ
せた後、1週間25℃で保存した後の発色画像濃度を、
マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求
める。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式より
求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。
紙について、感熱紙発色装置(大倉電気製TH−PM
D)を用いて、マクベス濃度計(TR−524型)を用
いて測定した発色濃度が0.9である発色画像を形成し
た後、下記の評価法で保存安定性試験を行った。尚、保
存安定性試験としては、耐湿熱性試験、耐水性試験およ
び耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安定性を
調べた。結果は第3表(表3)に示した。 〔感熱記録紙の評価法−2〕 (発色画像の保存安定性試験) ・耐湿熱性試験:各感熱記録紙を、60℃、90%相対
湿度中に24時間保存した後の発色画像濃度を、マクベ
ス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求める。 ・耐水性試験:各感熱記録紙を、25℃、水中で24時
間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用い
て測定し、発色画像の残存率を求めた。 ・耐油性試験:各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−ルを通過さ
せた後、1週間25℃で保存した後の発色画像濃度を、
マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求
める。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式より
求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。
【0036】
【表3】 第2表および第3表より明らかなように、本発明の感熱
記録材料は、未発色部の白色度に優れ、且つ、その保存
安定性(耐湿熱性)に優れ、さらには、発色画像の保存
安定性(耐湿熱性、耐水性、耐油性)にも非常に優れて
いる。
記録材料は、未発色部の白色度に優れ、且つ、その保存
安定性(耐湿熱性)に優れ、さらには、発色画像の保存
安定性(耐湿熱性、耐水性、耐油性)にも非常に優れて
いる。
【0037】
【発明の効果】本発明により、未発色部の白色度に優
れ、且つ、その保存安定性に優れ、さらには、発色画像
の耐湿熱性、耐水性、耐油性等の保存安定性にも優れた
感熱記録材料を提供することが可能となった。
れ、且つ、その保存安定性に優れ、さらには、発色画像
の耐湿熱性、耐水性、耐油性等の保存安定性にも優れた
感熱記録材料を提供することが可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−131986(JP,A) 特開 平1−295884(JP,A) 特開 平1−114483(JP,A) 特開 平2−258292(JP,A) 特開 平2−139288(JP,A) 特開 平1−295886(JP,A) 特開 昭58−126190(JP,A) 特開 昭57−39987(JP,A) 特開 昭57−41996(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/30
Claims (1)
- 【請求項1】 電子供与性発色性化合物および電子受容
性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子供与
性発色性化合物として、3−N−メチル−N−n−プロ
ピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランまた
は3−N−(3’−エトキシプロピル)−N−エチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランのうち、少
なくとも1種を含有し、該電子受容性化合物として、ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド
を含有することを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03331783A JP3085597B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03331783A JP3085597B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05162453A JPH05162453A (ja) | 1993-06-29 |
JP3085597B2 true JP3085597B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=18247589
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03331783A Expired - Fee Related JP3085597B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3085597B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-16 JP JP03331783A patent/JP3085597B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05162453A (ja) | 1993-06-29 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |