JP3058758B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3058758B2 JP3058758B2 JP4107509A JP10750992A JP3058758B2 JP 3058758 B2 JP3058758 B2 JP 3058758B2 JP 4107509 A JP4107509 A JP 4107509A JP 10750992 A JP10750992 A JP 10750992A JP 3058758 B2 JP3058758 B2 JP 3058758B2
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- JP
- Japan
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- methyl
- anilinofluoran
- compound
- heat
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、発色感度が良好で、かつ、発色画像の保
存安定性を向上させた感熱記録材料に関する。
らに詳しくは、発色感度が良好で、かつ、発色画像の保
存安定性を向上させた感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は、比較的安価であり、ま
た、記録機器がコンパクトで、且つ、メンテナンスフリ
ーであるという利点があるため、ファクシミリ、記録
計、プリンターの分野において幅広く利用されている。
従来より、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物
（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料はよく
知られている（例えば、特公昭４３−４１６０号公報、
特公昭４５−１４０３９号公報）。電子受容性化合物と
しては、フェノール性化合物が広く利用されており、中
でも、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低価格で入手し易
いという点で広く利用されてはいるものの、ビスフェノ
ールＡを電子受容性化合物として使用した感熱記録材料
は発色感度が低いという問題点がある。
た、記録機器がコンパクトで、且つ、メンテナンスフリ
ーであるという利点があるため、ファクシミリ、記録
計、プリンターの分野において幅広く利用されている。
従来より、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物
（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料はよく
知られている（例えば、特公昭４３−４１６０号公報、
特公昭４５−１４０３９号公報）。電子受容性化合物と
しては、フェノール性化合物が広く利用されており、中
でも、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低価格で入手し易
いという点で広く利用されてはいるものの、ビスフェノ
ールＡを電子受容性化合物として使用した感熱記録材料
は発色感度が低いという問題点がある。
【０００３】また、電子供与性発色性化合物と電子受容
性化合物の他にさらに熱可融性化合物（増感剤）を含有
した発色感度を向上させた感熱記録材料も広く利用され
ている。熱可融性化合物として、ターフェニル類（特公
昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号公報）、ナフト
ール誘導体（特公昭６３−４２５９０号公報）、ベンジ
ルビフェニル類（特公平２−１１４３７号公報）、ジア
リールオキシアルカン誘導体（特開昭６０−５６５８８
号公報、特開昭６１−１６８８８号公報）あるいはシュ
ウ酸エステル誘導体（特開平１−１５８３号公報）など
が提案されている。しかし、これらの熱可融性化合物を
含有する感熱記録材料は、発色画像の保存安定性が著し
く悪く、通常は熱可融性化合物を添加しない場合に比
べ、発色画像の保存安定性は一層劣るという問題点があ
るのが現状である。現在、上述したような問題点を克服
した、発色画像の保存安定性にすぐれた感熱記録材料が
強く求められている。
性化合物の他にさらに熱可融性化合物（増感剤）を含有
した発色感度を向上させた感熱記録材料も広く利用され
ている。熱可融性化合物として、ターフェニル類（特公
昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号公報）、ナフト
ール誘導体（特公昭６３−４２５９０号公報）、ベンジ
ルビフェニル類（特公平２−１１４３７号公報）、ジア
リールオキシアルカン誘導体（特開昭６０−５６５８８
号公報、特開昭６１−１６８８８号公報）あるいはシュ
ウ酸エステル誘導体（特開平１−１５８３号公報）など
が提案されている。しかし、これらの熱可融性化合物を
含有する感熱記録材料は、発色画像の保存安定性が著し
く悪く、通常は熱可融性化合物を添加しない場合に比
べ、発色画像の保存安定性は一層劣るという問題点があ
るのが現状である。現在、上述したような問題点を克服
した、発色画像の保存安定性にすぐれた感熱記録材料が
強く求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
感度が良好で、かつ、発色画像の保存安定性を著しく改
善した感熱記録材料を提供することである。
感度が良好で、かつ、発色画像の保存安定性を著しく改
善した感熱記録材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、さらに式（１）（化２）で表され
る化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする感
熱記録材料に関するものである。
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、さらに式（１）（化２）で表され
る化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする感
熱記録材料に関するものである。
【０００６】
【化２】
【０００７】本発明の式（１）で表される化合物は、公
知の方法、例えば、ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリィー（J.Org.Chem.)４１，３７６９（１９７
６）に記載の方法に従い製造することができる。すなわ
ち、たとえば、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン１
モルに対し、例えば、炭酸カルシウム、水素化ナトリウ
ム等の塩基の存在下に、およそ４モルのベンジルクロラ
イドを作用させることにより好適に製造することができ
る。この１，３，５−トリベンジルオキシ−２−ベンジ
ルベンゼンの融点は、１０１〜１０３℃である。本発明
の感熱記録材料においては、通常、電子供与性発色性化
合物１００重量部に対し、電子受容性化合物を５０〜７
００重量部、好ましくは１００〜５００重量部、式
（１）で表される化合物を１０〜５００重量部、好まし
くは２０〜４００重量部使用するのが望ましい。
知の方法、例えば、ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリィー（J.Org.Chem.)４１，３７６９（１９７
６）に記載の方法に従い製造することができる。すなわ
ち、たとえば、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン１
モルに対し、例えば、炭酸カルシウム、水素化ナトリウ
ム等の塩基の存在下に、およそ４モルのベンジルクロラ
イドを作用させることにより好適に製造することができ
る。この１，３，５−トリベンジルオキシ−２−ベンジ
ルベンゼンの融点は、１０１〜１０３℃である。本発明
の感熱記録材料においては、通常、電子供与性発色性化
合物１００重量部に対し、電子受容性化合物を５０〜７
００重量部、好ましくは１００〜５００重量部、式
（１）で表される化合物を１０〜５００重量部、好まし
くは２０〜４００重量部使用するのが望ましい。
【０００８】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
は、無色ないし淡色の化合物であり、トリアリールメタ
ン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−
ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、
フルオレン系化合物などが挙げられる。これらの化合物
のいくつかの具体例を挙げると、トリアリールメタン系
化合物としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバ
イオレットラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。
は、無色ないし淡色の化合物であり、トリアリールメタ
ン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−
ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、
フルオレン系化合物などが挙げられる。これらの化合物
のいくつかの具体例を挙げると、トリアリールメタン系
化合物としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバ
イオレットラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。
【０００９】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。
【００１０】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
【００１１】３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
トキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
トキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００１２】３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メ
トキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メ
トキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、
【００１３】３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキ
シプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−
メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−
６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’
−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパンなどがある。
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキ
シプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−
メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−
６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’
−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパンなどがある。
【００１４】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。ピリジン系化合物とし
ては、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−
フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフ
タリドなどがある。
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。ピリジン系化合物とし
ては、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−
フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフ
タリドなどがある。
【００１５】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、3'，6'−ビスジエチルアミ
ノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，３−
ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などがあ
る。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるいは
発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなどの
目的で２種以上混合して用いても良い。
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、3'，6'−ビスジエチルアミ
ノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，３−
ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などがあ
る。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるいは
発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなどの
目的で２種以上混合して用いても良い。
【００１６】本発明に使用する電子受容性化合物として
はフェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、４−tert
−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、
４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフト
ール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オ
クチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシジフェニ
ル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エ
チルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）
ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキ
シエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエ
ステル、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノ
フェニルエステル、
はフェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、４−tert
−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、
４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフト
ール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オ
クチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシジフェニ
ル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エ
チルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）
ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキ
シエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエ
ステル、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノ
フェニルエステル、
【００１７】ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロ
ポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、３，４−
ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビ
ス（２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スル
フォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）
スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３，５ジオキサヘプタン、１，５
−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３オキサペンタ
ンなどのフェノール誘導体、
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロ
ポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、３，４−
ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビ
ス（２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スル
フォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）
スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３，５ジオキサヘプタン、１，５
−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３オキサペンタ
ンなどのフェノール誘導体、
【００１８】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、3,５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサ
リチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合
物を好ましい化合物として挙げることができる。特にフ
ェノール誘導体は好ましい電子受容性化合物として使用
される。これらの電子受容性化合物は、単独あるいは２
種以上混合して用いても良い。
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、3,５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサ
リチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合
物を好ましい化合物として挙げることができる。特にフ
ェノール誘導体は好ましい電子受容性化合物として使用
される。これらの電子受容性化合物は、単独あるいは２
種以上混合して用いても良い。
【００１９】すでに述べたように、本発明の感熱記録材
料は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物
を含有する感熱記録材料において、さらに式（１）で表
される化合物を少なくとも一種含有する感熱記録材料で
あるが、所望に応じて、増感剤として熱可融性化合物
（融点約６０〜１５０℃の化合物）を本発明の感熱記録
材料にさらに添加しても良い。この場合、通常、電子供
与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容性化合
物を５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重
量部、式（１）で表される化合物を１０〜５００重量
部、好ましくは２０〜４００重量部、熱可融性化合物を
１０〜５００重量部、好ましくは２０〜４００重量部使
用するのが望ましい。
料は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物
を含有する感熱記録材料において、さらに式（１）で表
される化合物を少なくとも一種含有する感熱記録材料で
あるが、所望に応じて、増感剤として熱可融性化合物
（融点約６０〜１５０℃の化合物）を本発明の感熱記録
材料にさらに添加しても良い。この場合、通常、電子供
与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容性化合
物を５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重
量部、式（１）で表される化合物を１０〜５００重量
部、好ましくは２０〜４００重量部、熱可融性化合物を
１０〜５００重量部、好ましくは２０〜４００重量部使
用するのが望ましい。
【００２０】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシ
ジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエス
テル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等のエステル化合物、４−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フ
ルオランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナ
フタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ビ
ス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’−
メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェニルオキシ
メチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’
−エトキシベンゼン）等のエーテル化合物などを挙げる
ことができる。これらの熱可融性化合物は、単独あるい
は２種以上混合して用いても良い。
例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシ
ジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエス
テル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等のエステル化合物、４−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フ
ルオランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナ
フタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ビ
ス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’−
メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェニルオキシ
メチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’
−エトキシベンゼン）等のエーテル化合物などを挙げる
ことができる。これらの熱可融性化合物は、単独あるい
は２種以上混合して用いても良い。
【００２１】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。通常、電子供与性発色性化合物、電子受容性
化合物および式（１）で表される化合物などは、各々水
溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミルなどの手
段により、通常、３μ以下、好ましくは１．５μ以下の
粒径にまで粉砕分散し、混合して塗液を調製することが
できる。かかる水溶性バインダーとしては、具体的に
は、たとえば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピ
クロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、カルボキシル基変成ポリビニールアルコールなどを
例示することができる。
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。通常、電子供与性発色性化合物、電子受容性
化合物および式（１）で表される化合物などは、各々水
溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミルなどの手
段により、通常、３μ以下、好ましくは１．５μ以下の
粒径にまで粉砕分散し、混合して塗液を調製することが
できる。かかる水溶性バインダーとしては、具体的に
は、たとえば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピ
クロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、カルボキシル基変成ポリビニールアルコールなどを
例示することができる。
【００２２】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料として、酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロ
ウ石、カオリン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、
尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロー
ス充填剤などが用いられる。水不溶性バインダーとして
は、合成ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマルジョ
ンが一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリ
ル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエ
マルジョンなどが用いられる。
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料として、酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロ
ウ石、カオリン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、
尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロー
ス充填剤などが用いられる。水不溶性バインダーとして
は、合成ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマルジョ
ンが一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリ
ル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエ
マルジョンなどが用いられる。
【００２３】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。
【００２４】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルソ位の少なくとも１つが、分枝アルキ
ル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−te
rt−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プ
ロパン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス
（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィドなどが挙げられる。
ル性水酸基のオルソ位の少なくとも１つが、分枝アルキ
ル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−te
rt−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プ
ロパン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス
（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィドなどが挙げられる。
【００２５】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても特に限定されるも
のではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ2 、
好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ2 の範囲で調整される。
支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙などが
用いられる。なお、必要に応じて、感熱記録層の表面及
び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記
録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術が付与しえる。
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても特に限定されるも
のではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ2 、
好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ2 の範囲で調整される。
支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙などが
用いられる。なお、必要に応じて、感熱記録層の表面及
び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記
録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術が付与しえる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１〜３ 下記の方法で調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ
液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワックス２３
ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が５．０±
０．５ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙
を作製した。尚、各実施例に使用した電子供与性発色性
化合物は以下に示した通りである。 ・実施例１：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ・実施例２：３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ・実施例３：３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン 得られた感熱記録紙について、下記の方法で評価し、そ
の結果を第１表（表１）、第２表（表２）に示した。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１〜３ 下記の方法で調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ
液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワックス２３
ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が５．０±
０．５ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙
を作製した。尚、各実施例に使用した電子供与性発色性
化合物は以下に示した通りである。 ・実施例１：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ・実施例２：３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ・実施例３：３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン 得られた感熱記録紙について、下記の方法で評価し、そ
の結果を第１表（表１）、第２表（表２）に示した。
【００２７】 〔感熱記録層用の分散液の調製法〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物（ビスフェノールＡ） ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成） 式（１）の化合物 ２０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液，Ｂ液，Ｃ液をそれぞれサンドグラインディン
グミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し
分散液を調製した。
グミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し
分散液を調製した。
【００２８】〔感熱記録紙の評価法〕 （温度に対する発色性能試験）各感熱記録紙を各表面温
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。数値が大きい程、色濃く発色していること
を示している。 （発色画像の保存安定性試験）各感熱記録紙を感熱紙発
色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定した発色濃度が
０．９である発色画像を形成した後、保存安定性試験を
行う。尚、保存安定性試験は、耐湿熱性試験、耐水性試
験および耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安
定性を調べた。 ・耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対
湿度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベ
ス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像
の残存率を求める。 ・耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時
間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用い
て測定し、発色画像の残存率を求める。 ・耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−ルを通過さ
せた後、１週間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、
マクベス濃度計をもちいて測定し、発色画像の残存率を
求める。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式よ
り求めた。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。数値が大きい程、色濃く発色していること
を示している。 （発色画像の保存安定性試験）各感熱記録紙を感熱紙発
色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定した発色濃度が
０．９である発色画像を形成した後、保存安定性試験を
行う。尚、保存安定性試験は、耐湿熱性試験、耐水性試
験および耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安
定性を調べた。 ・耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対
湿度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベ
ス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像
の残存率を求める。 ・耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時
間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用い
て測定し、発色画像の残存率を求める。 ・耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−ルを通過さ
せた後、１週間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、
マクベス濃度計をもちいて測定し、発色画像の残存率を
求める。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式よ
り求めた。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。
【００２９】比較例１ Ｃ液を使用せずに、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇの分散
液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これ
を上質紙に、乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ2 とな
るように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製し、評価し
た。結果を第１表に示した。尚、使用した電子供与性発
色性化合物は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランである。
液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これ
を上質紙に、乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ2 とな
るように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製し、評価し
た。結果を第１表に示した。尚、使用した電子供与性発
色性化合物は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランである。
【００３０】比較例２〜３ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の式（１）の化合物の代わりに、下記の
化合物を使用した以外は、実施例に記載した方法と同様
に感熱記録紙を作製し、評価した。結果を第２表に示し
た。 ・比較例２：４−ベンジルビフェニル ・比較例３：ｍ−ターフェニル
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の式（１）の化合物の代わりに、下記の
化合物を使用した以外は、実施例に記載した方法と同様
に感熱記録紙を作製し、評価した。結果を第２表に示し
た。 ・比較例２：４−ベンジルビフェニル ・比較例３：ｍ−ターフェニル
【００３１】
【表１】 第１表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とよ
り成る感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である
といえる。
従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とよ
り成る感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である
といえる。
【００３２】
【表２】 第２表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の熱可融性化合物を含有する感熱記録材料に比較し
て、発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐水性および耐
油性）が非常に優れている。
従来の熱可融性化合物を含有する感熱記録材料に比較し
て、発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐水性および耐
油性）が非常に優れている。
【００３３】
【発明の効果】本発明により、発色感度が良好で、か
つ、発色画像の耐湿熱性、耐水性、耐油性等の保存安定
性に優れた感熱記録材料を提供することが可能になっ
た。
つ、発色画像の耐湿熱性、耐水性、耐油性等の保存安定
性に優れた感熱記録材料を提供することが可能になっ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに式
（１）（化１）で表される化合物を少なくとも一種含有
することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4107509A JP3058758B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4107509A JP3058758B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301454A JPH05301454A (ja) | 1993-11-16 |
| JP3058758B2 true JP3058758B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=14461014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4107509A Expired - Lifetime JP3058758B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058758B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8283284B2 (en) | 2007-05-10 | 2012-10-09 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8466085B2 (en) | 2007-08-29 | 2013-06-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8492308B2 (en) | 2007-08-21 | 2013-07-23 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8609582B2 (en) | 2009-03-24 | 2013-12-17 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8673812B2 (en) | 2009-06-05 | 2014-03-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8871678B2 (en) | 2010-03-15 | 2014-10-28 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
-
1992
- 1992-04-27 JP JP4107509A patent/JP3058758B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8283284B2 (en) | 2007-05-10 | 2012-10-09 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8492308B2 (en) | 2007-08-21 | 2013-07-23 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8466085B2 (en) | 2007-08-29 | 2013-06-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8609582B2 (en) | 2009-03-24 | 2013-12-17 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8673812B2 (en) | 2009-06-05 | 2014-03-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| US8871678B2 (en) | 2010-03-15 | 2014-10-28 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05301454A (ja) | 1993-11-16 |
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