JP3065135B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは発色感度が良好でかつ発色画像の保存安定
性を向上させた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。電子
受容性化合物としては、フェノール性化合物が広く使用
されており、中でも、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低
価格で入手し易いという点で広く利用されている。しか
し、ビスフェノールＡを電子受容性化合物として使用し
た感熱記録材料は、発色画像の保存安定性が悪いという
問題がある。そのうえ、発色感度が低く、高速記録の感
熱記録材料用の電子受容性化合物として、好ましいもの
ではない。電子受容性化合物として、ビスフェノールＡ
以外のフェノール性化合物、例えば、４−ヒドロキシ安
息香酸エステル類（特開昭５６−１４４１９３号公報、
特公平１−３０６４０号公報）、アラルキルオキシフェ
ノール類（特公平２−３１６７８号公報、特開昭６０−
２２５７８９号公報）、ヒドロキシベンゾフェノン類
（特開昭５７−１９３３８８号公報）を使用する感熱記
録材料も提案されている。

【０００３】しかしながら、４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルを電子受容性化合物として使用すると、発色画像
濃度が経時と共に低下するいう欠点があり、且つ発色画
像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルの白色の結晶が
析出し、粉をふいた状態（いわゆる白化現象）を呈する
という問題がある。また、アラルキルオキシフェノール
類、例えば、４−ベンジルオキシフェノールを電子受容
性化合物として使用した場合も、発色画像濃度が経時と
共に低下するいう欠点がある。さらに、ヒドロキシベン
ゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノン
を電子受容性化合物として使用した場合も、発色画像の
保存安定性（例えば、耐湿熱性、耐水性）は悪く、実用
上充分な性能を有しているとは言えない。このような現
状を背景として、発色画像の保存安定性に優れた感熱記
録材料が強く望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高感
度で高速記録に適し、且つ発色画像の保存安定性を著し
く改善した感熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料、特に電子受容性化合
物に関し、鋭意検討した。その結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明は、電子供与性発色性化合物および電
子受容性化合物を含有する感熱記録材料において、該電
子受容性化合物として一般式（１）（化２）

【０００６】

【化２】 で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする感熱記録材料に関するものである。

【０００７】一般式（１）において、Ｒはアルキル基を
表し、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、より好
ましくは炭素数１〜８のアルキル基、特に好ましくは炭
素数１〜５のアルキル基である。特に好ましいＲの具体
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基を挙げるこ
とができる。一般式（１）で表される化合物は、公知の
方法、例えば、J.Org.Chem.,３３，４４７（１９６８）
に記載の方法により製造することができる。すなわち、
塩基存在下、フェノキサチイン−１０−ジオキサイドに
ＲＯＨ（Ｒはアルキル基を表す）を作用させることによ
り製造することができる。この様にして製造される一般
式（１）の化合物において、例えば、Ｒがエチル基の化
合物の融点は、１２８〜１３０℃であり、Ｒがイソプロ
ピル基の化合物の融点は、１１２〜１１４℃である。本
発明の感熱記録材料において、通常、電子供与性発色性
化合物１００重量部に対し、電子受容性化合物として、
一般式（１）で表される化合物を５０〜７００重量部、
好ましくは１００〜５００重量部使用する。

【０００８】本発明で使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられる。これらの化合物の具体例
を挙げると、例えば、トリアリールメタン系化合物とし
ては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバイオレット
ラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリドなどがある。

【０００９】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００１０】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、

【００１１】３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペ
ンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソ
ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、

【００１２】３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
オクチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ペンチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、

【００１３】３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エト
キシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ
−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
エチルアミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメチ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメチルフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７
−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル〕プロパンなどがある。

【００１４】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００１５】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−
２−フエニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フエニル）−３−（１−エチル−２−フエニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００１６】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で２種以上混合して用いても良い。

【００１７】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、一般式（１）で表される化合物を、少なくと
も１種含有することを特徴とするものであるが、本発明
の所望の効果を損なわない範囲で、一般式（１）で表さ
れる化合物以外の、他の電子受容性化合物を併用するこ
とも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占
める一般式（１）で表される化合物の割合は、通常、好
ましくは２０重量％以上、より好ましくは５０重量％以
上である。

【００１８】一般式（１）で表される化合物以外の電子
受容性化合物としては、フェノール誘導体、有機酸ある
いはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容
性化合物、あるいは酸性白土などの無機電子受容性化合
物等が挙げられる。これらの化合物のいくつかの具体例
を挙げると、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコ−
ル、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔別名、ビスフ
ェノールＡ〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２’−ビス（４’−ヒドロキ
シ−３’−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、
４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ
−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ハイドロキノン
モノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ
−ブトキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ
−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒド
ロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス
（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）スルフォン、
４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３，５ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）−３オキサペンタンなどのフェ
ノール誘導体、

【００１９】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３ナ
フトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸
モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル
などの有機酸、あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。特に、フェノール誘導体は、好ましい電子
受容性化合物である。これらの電子受容性化合物は、単
独で、あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２０】さらに、本発明の感熱記録材料には、所望
に応じて、発色感度を向上させる目的で、増感剤として
熱可融性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を添
加しても良い。この場合、通常、電子供与性発色性化合
物１００重量部に対し、熱可融性化合物は、１０〜７０
０重量部、好ましくは２０〜５００重量部使用する。か
かる熱可融性化合物の具体例としては、たとえば、ステ
アリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリル尿
素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニル
アミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベン
ジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ
（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジルエステルなどのエステル化合物、４−ベンジル
ビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオラ
ンテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナフ
タレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレ
ン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ビス
（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’−メ
チルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−ク
ロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブ
トキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’−メ
チルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテル化
合物などを挙げることができる。

【００２１】特に、エステル化合物、炭化水素化合物あ
るいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物であ
り、なかでも、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２
−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（３’−メ
チルフェノキシ）エタン、４−（４’−メチルフェノキ
シ）ビフェニルは好ましい熱可融性化合物である。これ
らの熱可融性化合物は、単独で、あるいは２種以上混合
して用いても良い。

【００２２】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも、公知の方法により製造するこ
とができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、一
般式（１）で表される化合物などを、各々水溶性バイン
ダー中で、ボールミル、サンドミルなどの手段により、
通常、３μ以下、好ましくは１．５μ以下の粒径にまで
粉砕して分散し、そののち混合し、塗液を調製すること
ができる。かかる水溶性バインダーとしては、具体的に
は、たとえば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピ
クロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、カルボキシル基変成ポリビニールアルコールなどを
例示することができる。

【００２３】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しても、特に限定されるものではなく、従
来より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフ
コーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビ
アコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適
当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することが
できる。また、塗液の塗布量に関しても、特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／
ｍ² 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ²の範囲で調整さ
れる。支持体としては、紙、プラスチックシート、合成
紙などが用いられる。

【００２４】更に、本発明の感熱記録材料の記録層中に
は、必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加してもよい。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ
土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミ
ナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、
ポリエチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられ
る。また、水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテ
ックスあるいは、合成樹脂エマルジョンが一般的であ
り、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が用いられる。

【００２５】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。な
お、必要に応じて、感熱記録層の表面及び／あるいは裏
面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには、粘着加
工を施すなど感熱記録材料の製造方法における各種の公
知技術も付与しえる。

【００２６】

〔感熱記録層用の分散液の調製法〕

（Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が１．５μ以下になるように分散して分散
液を調製した。

【００２７】実施例 １〜５ 表１に示した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物〔一般式（１）で表される化合物〕を使用して、
上記の方法により調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ
の分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合し
て、これを上質紙に乾燥塗布量が、５．０±０．５ｇ／
ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製し
た。

【００２８】

【表１】

【００２９】比較例１〜８ 表２に示した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物を使用して、上記の方法により調製したＡ液１０
０ｇ、Ｂ液２５０ｇの分散液と３０％パラフィンワック
ス２３ｇを混合して、これを上質紙に乾燥塗布量が、
５．０±０．５ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作成した。

【００３０】

【表２】

【００３１】実施例および比較例で作成した各感熱記録
紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭ
Ｄ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用
いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成し
た後、画像部の白化現象の有無を調べ、更に、下記の評
価法により、耐湿熱性試験及び耐水性試験を行い、各感
熱記録紙の画像保存安定性を調べた。結果は表３に示し
た。また、実施例１で作成した感熱記録紙と比較例１で
作成した感熱記録紙について、下記の方法で、温度に対
する発色性能試験を行い、その発色特性を比較した。結
果は表４に示した。

【００３２】〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験）耐湿熱性試験：各感熱記
録紙を、６０℃、９０％相対湿度中に２４時間保存した
後の発色画像濃度を、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４
型）を用いて測定し、発色画像の残存率を求める。耐水
性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時間保存
した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定
し、発色画像の残存率を求める。各試験後の発色画像の
残存率は、次の式より求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。 （温度に対する発色性能試験）各感熱記録紙を、各表面
温度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その
発色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用
いて測定する。数値が大きい程、色濃く発色しているこ
とを示している。

【００３３】

【表３】 表３より明らかなように、一般式（１）で表される化合
物を電子受容性化合物として用いた本発明の感熱記録材
料は、従来の電子受容性化合物を用いて作製した感熱記
録材料に比較して、発色画像の保存安定性（耐湿熱性お
よび耐水性）は非常に優れている。

【００３４】

【表４】 表４より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、従
来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とより
成る感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発色
し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である。

【００３５】

【発明の効果】本発明は、高感度で、且つ発色画像の保
存安定性を著しく改善した、高速記録に適した感熱記録
材料を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−58587（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−187889（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−210886（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−139486（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−209992（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−30283（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−30894（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/30 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
   性化合物として一般式（１）（化１） 【化１】 で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
   とする感熱記録材料。